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博士研究生招生考试 (初试)
业务课考试大纲汇编
(2021 年度)
2020 年11 月
招生 〔0805 〕
学科 材料科学与工程
2001 物理化学
一、总体要求
物理化学是化学学科的理论基础,要求考生较系统地掌握化学热力学、化学
动力学、电化学、界面化学和胶体化学的基本概念、基本理论、原理和方法及其
应用,具有一般科学方法的训练和逻辑思维能力。
二、内容及比例
1.热力学:30%左右
热力学基本概念(系统、环境、广度性质、强度性质、热力学平衡态、状态
函数、功、热、过程、途径、热力学能),体积功的计算,热力学第一定律、热容,
焓,可逆过程,绝热可逆过程,Joule-Thomson 效应,化学反应热效应,反应进度,
物质的标准态及反应的标准摩尔焓变、Hess 定律,标准摩尔生成焓,标准摩尔燃
烧焓,化学变化 ΔU 、ΔH 、Q、W 的计算,Kirchhoff 定律,绝热反应。
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热力学第二定律的表述,自发过程及其特征,Carnot 循环及 Carnot 定理,
Clausius 不等式,熵增加原理,熵判据,熵的统计意义,热力学第三定律,ΔS
的计算,Helmholtz 自由能与Gibbs 自由能,Helmholtz 自由能判据与Gibbs 自由
能判据,ΔA、ΔG 的计算,热力学函数的基本关系式及应用,Maxwell 关系式,
Gibbs-Helmholtz 方程。
偏摩尔量和化学势,Raoult 定律和Henry 定律,多组分系统的热力学基本关
系式,化学势判据,理想气体及其混合物的化学势,理想液态混合物及其特性,
理想稀溶液,稀溶液的依数性,活度及活度因子。
2.相平衡:20%左右
多相体系平衡的一般条件,基本概念(相和相数、物种数、独立组分数、自
由度和条件自由度),Clapeyron 方程,Clausius-Clapeyron 方程,相律,杠杆规
则,单组分系统的相图及应用,二组分系统的相图及其应用。
3.化学平衡:10%左右
化学反应的平衡条件,化学反应的平衡常数和等温方程式,平衡常数的表示,
复相化学平衡,标准摩尔生成 Gibbs 自由能,平衡常数的测定和平衡转化率的计
算,化学平衡的影响因素,同时平衡,反应的耦合。
4.电化学:15%左右
基本知识(第二类导体的导电性能,电解池与原电池,Faraday 电解定律),
离子的电迁移率和迁移数,电解质溶液的电导,离子独立运动定律与离子的摩尔
电导率,电导的测定及应用,电解质的平均活度及平均活度因子,离子强度,强
电解质溶液理论基础,Debye-Hüchel极限公式。
可逆电池和可逆电极,电动势的测定,可逆电池的书写方法及电池的设计,
可逆电池热力学,电动势产生的机理,电极电势和电池的电动势,电动势测定的
应用。
分解电压,电极极化与超电势,电解时电极上的竞争反应,金属的电化学腐
蚀、防腐与金属的钝化,化学电源。
5.化学动力学基础:15%左右
基本概念(化学反应速率,基元反应和非基元反应、反应分子数、反应级数、
反应的速率常数),质量作用定律,化学反应的速率方程,具有简单级数的反应,
反应级数的确定,三种典型的复杂反应(对峙反应、平行反应、连续反应),温度
对反应速率的影响,Arrhenius 公式,活化能E 对反应速率的影响,链反应,拟定
a
反应历程一般方法,碰撞理论,过渡态理论,催化反应动力学。
6.表面物理化学:5%左右
表面 Gibbs 自由能和表面张力,弯曲表面上的附加压力和蒸气压,溶液的表
面吸附,液-液界面的性质,膜,液-固界面现象,表面活性剂及其作用,固体表
面的吸附,Langmuir 吸附,BET 吸附,气-固相表面催化反应。
7.胶体分散系统和大分子溶液:5%左右
胶体和胶体的基本特性,溶胶的制备和净化,溶胶的动力性质,溶胶的光学
性质,溶胶的电学性质,双电层理论和 ζ电位,溶胶的稳定性和聚沉作用,乳状
液,凝胶,大分子溶液,Donnan 平衡。
三、题型及分值比例
1.选择题:30 分左右(30%)
2.计算题:30 分左右(30%)
3.应用题:40 分左
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