加氢制取燃料油.docx

加氢制取燃料油 加氢制取燃料油 加氢制取燃料油 加氢制取燃料油 1． 1 技术研发进展 高温煤焦油加氢制取柴油、燃料油 中、低温煤焦油加氢制取柴油、燃料油 目前国内高温煤焦油加氢工业化还处于萌芽开展状态，原因在于组分复杂 、馏分重、沥青质含量高，加氢难度大 。今后的研发重点是 开发高活性的催化剂，提高加氢转化率，在注重提高燃料油收率 的同时，也要多联产其它高附加值的化工产品 。 中国中低温煤焦油的加工利用以生产燃料油或燃料 －化工型路线为主，燃料 －化工型技术路线是中低温煤焦油产业化的方向 。国内在建或拟建的中低温煤焦油加氢工程比拟多 。 高温煤焦油加氢制燃料油比中低温煤焦油加氢难度大 ，因此在国内还处于工业化初级阶段，还没有大规模产业化 。 高温煤焦油加氢制取柴油、燃料油 高温煤焦油加氢是指在高温 、高压和 H2存在的条件下，在催化剂床层上对高温煤焦油进行加氢反响，改变其分子结构，并脱除 O，N，S 等杂原子，从而获得汽油 、柴油、煤油等燃料油品［ 9］。 对于高温煤焦油的加氢，必须将加氢精制和加氢裂化相结合，才可以得到较高的燃料油收率，到达效益的最大化 。 煤炭科学研究总院北京煤化工研究分院的张晓静等［ 10－11］开发了一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床加氢工艺，采用自主开发的复合型煤焦油加氢催化剂，加氢反响产物分出轻质油后的含有催化剂的尾油大局部直接循环至悬浮床反响器，进一步 轻质化，重油全部或最大量循环，实现了煤焦油 “吃干榨净 〞 ，大大提高了原料和催化剂的利用效率 。 燕京等［ 12］采用多种催化剂组成的级配方式对全馏分高温煤焦油进行加氢改质试 验研究，在最正确反响条件下，汽油馏分和柴油馏分能到达产物总量的 80%。陈松等［ 13］对脱除沥青后的 200～ 540 ℃馏分的高温煤焦油在使用专用催化剂的条件下进行加 氢裂化，实现了 100%转化，石脑油馏分收率为 13%和柴油馏分收率 80%。 田小藏［14］以高温煤焦油为原料， 选择加氢保护剂 、脱金属剂及加氢精制催化剂， 在适宜的工艺条件下，对其进行加氢处理，最后得到了高质量的汽油 、柴油产品 。常娜等［ 15－16］对高温煤焦油在超临界二甲苯中加氢裂解的反响动力学进行了研 究，建立起三集总宏观反响动力学模型 ; 并且研究了沸石催化剂制备条件对超临界 汽油中高温煤焦油加氢裂化轻质油收率的影响，优化了催化剂制备条件 。 同济大学［ 17］对煤焦油沥青的加氢裂化制取燃料油技术进行了研究，燃油的总出 油率可达 75% 以上，大大提高了高温煤焦油的利用效率 。 工业化现状 黑龙江宝泰隆煤化工公司的 10 万t /a 的高温煤焦油加氢装置于 2021 年竣工投产， 是国内首套高温煤焦油加氢制燃料油装置 。该装置采用加氢精制和加氢裂化工艺技 术，生产汽油 、柴油、沥青等产品［ 18］。 内蒙古庆华集团 16. 67 万t /a 的高温煤焦油加氢工程已经于 2021 年 4 月开工建设 ［ 8］ 。 20 万t 高温煤焦油加氢工程也于 2021 年10 江苏天裕能源化工集团的 月在徐州市 开工建设，建成后可形成年产燃料油 16. 44 万t 、石脑油 3. 49 万t 的生产能力， 并副产重质煤沥青 3. 29 万t 。 20 万 t /a 的重质煤焦油加氢裂化生产燃料油 山西路鑫能源产业集团正在规划建设 工程，已经进入批准备案阶段 。 山东荣信煤化公司也正规划在邹城建设 30 万t /a 的高温煤焦油加氢制燃料油工程 。 中、低温煤焦油加氢制取柴油、燃料油 中低温煤焦油是低阶煤在干馏过程或煤在气化过程中得到的液态产物，主要组分为 脂肪烃、烯烃、酚属烃、环烷烃、碱类、芳香族和类树脂物，其中以脂肪烃 、酚属烃为主，而芳香烃很少，酚属烃中以高级酚为主［ 19］ 。 2． 1 技术研发进展 中低温煤焦油的加工利用方式，主要有以下几种 : ①精细化工路线，是将煤焦油所含组分逐个别离，制得单体的过程 ; ②延迟焦化路线，是将煤焦油高温下进行深度热裂化反响， 使其一局部转化为气体 烃和轻质油品，同时由于缩合反响，使煤焦油的另一局部转化为焦炭 ; ③加氢路线，是目前处理中低温煤焦油的主要手段， 加氢工艺路线根据产品的不同又可分为燃料型 、燃料 － 化工型以及燃料 －润滑油型［ 20］。 目前全世界仅有法国的马里诺走中低温煤焦油的精细化工路线 ; 国内将石油工业中的延迟焦化工艺嫁接到中低温煤焦油中研究的寥寥无几，仅辽宁石油化工大学研究情况有资料可参考 。 对于加氢路线，国内的中低温煤焦油加氢工艺以燃料油和燃料 －化工型为主，即以生产汽油 、煤油、柴油等燃料油为目的或以生产燃料油和酚类化合物及其他芳烃为 目的 ; 目前国内外还没有报道相关机构对燃料 －润滑油型路线的研究进