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专题限时集训(
1.甲醇是重要的化工原料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,可能发生的反应如下:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
③CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH3
(1)已知反应②中相关化学键键能数据如下:
化学键
H—H
CO
C≡O
H—O
E/(kJ·mol-1)
436
803
1076
465
由此计算ΔH2= kJ·mol-1。已知ΔH3=+99 kJ·mol-1,则ΔH1= kJ·mol-1。?
图Z15-1
(2)一定比例的合成气在装有催化剂的反应器中反应12 h。体系中甲醇的产率和催化剂的催化活性与温度的关系如图Z15-1所示。
①温度为470 K时,图中P点 (填“是”或“不是”)处于平衡状态,490 K之后,甲醇产率随温度升高而减小的原因除了升高温度使反应①平衡逆向移动以外,还有 、 。?
②一定能提高甲醇产率的措施是 。?
A.增大压强 B.升高温度
C.选择合适催化剂 D.加入大量催化剂
(3)如图Z15-2为一定比例的CO2+H2,CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。
图Z15-2
①490 K时,根据曲线a、c判断合成甲醇的反应机理是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。?
Ⅰ.CO2COCH3OH
Ⅱ.COCO2CH3OH+H2O
②490 K时,曲线a与曲线b相比,CO的存在使甲醇生成速率增大,从平衡移动的角度,结合反应①、②分析原因: 。?
2.氮的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。请回答下列问题:
(1)已知:H2的燃烧热ΔH=-285.8 kJ·mol-1。
N2(g)+2O2(g)2NO2(g) ΔH=+133 kJ·mol-1
H2O(g)H2O(l) ΔH=-44 kJ·mol-1
则H2和NO2反应生成两种无污染的气体的热化学反应方程式为 。?
(2)一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入0.40 mol N2O4,发生反应N2O4(g)2NO2(g),一段时间后达到平衡,测得数据如下:
时间/s
20
40
60
80
100
c(NO2)/(mol·L-1)
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
①0~40 s内,v(NO2)= 。?
②升高温度时,气体颜色加深,则上述反应是 (填“放热”或“吸热”)反应。?
③该温度下反应的化学平衡常数K= 。?
④相同温度下,若开始时向该容器中充入0.80 mol N2O4,则达到平衡后c(NO2) (填“”“=”或“”)0.60 mol·L-1。?
(3)已知2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH的反应历程分两步:
①2NO(g)N2O2(g)(快) ΔH10,v1正=k1正c2(NO),v1逆=k1逆c(N2O2)
②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) ΔH20,v2正=k2正c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆c2(NO2)
比较反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小:
E1 (填“”“”或“=”)E2,其判断理由是 ;2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K与上述反应速率常数k1正、k1逆、k2正、k2逆的关系式为 。?
图Z15-3
(4)N2O5是绿色硝化试剂,溶于水可得硝酸。图Z15-3是以N2O4为原料电解制备N2O5的装置。写出阳极区生成N2O5的电极反应式(注意阳极区为无水环境,HNO3亦无法电离): 。?
3.研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要意义。
(1)一定条件下,在CO2与足量碳反应所得平衡体系中加入H2和适当催化剂,有下列反应发生:
CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH1=-206.2 kJ·mol-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2
若H2还原CO2生成0.1 mol CH4(g)和一定量的H2O(g),整个过程中放出的热量为16.5 kJ,则ΔH2= 。?
图Z15-4
(2)为研究CO2与CO之间的转化。让一定量的CO2与足量碳在体积可变的密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH,测得压强、温度对CO的体积分数[φ(CO)/%]的影响如图Z15-4所示:
回答下列问题:
①p1、p2、p3的大小关系是 ,图中a、b、c三点对应的平衡常数大小关系是 。?
②9
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