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Key Lab of Rubber-Plastics (Qingdao University of Science and Technology) Ministry of Education, China Key Lab of Rubber-Plastics (Qingdao University of Science and Technology) Ministry of Education, China 橡 胶 配 方 设 计Rubber Formula Design 肖建斌 高分子科学与工程学院, 青岛科技大学橡胶配方设计:掌握橡胶原材料的配合原理,根据橡胶产品的性能要求和工艺条件合理选用原材料,确定各种原材料的用量配比关系,使得胶料的物性、工艺性和成本三者取得最佳平衡。影响因素 1 原材料应用; 2 加工工艺; 3 使用性能; 4 产品结构。物性成本工艺一、 原材料应用 生胶(高聚物单用或并用):母体材料或基体材料 硫化体系:与橡胶大分子起化学作用,使橡胶由线 型大分子变为三维网状结构,提高橡胶性能、 稳定形态的体系。 补强填充体系:在橡胶中加入炭黑等补强剂或其它 填充剂,提高其力学性能,改善工艺性能,或 者降低制品成本。 防护体系:加入防老剂,延缓橡胶的老化,提高制 品的使用寿命。 增塑体系:降低制品硬度和混炼胶的粘度,改善加 工工艺性能。 加工及功能助剂:改善胶料的加工和物理性能。生胶种类橡胶的分类: 天然橡胶(NR):天然植物采集 异戊橡胶(IR) 丁苯橡胶(SBR) 顺丁橡胶(BR) 丁腈橡胶(NBR) 合成橡胶 氯丁橡胶(CR) 乙丙橡胶(EPM,EPDM) 丁基橡胶(IIR)通用橡胶 氟橡胶【FPM】 硅橡胶【MVQ或Q】 聚氨酯橡胶【PU】 丙烯酸酯橡胶【ACM】 聚硫橡胶【T】特种合成橡胶 氯化聚乙烯【CPE】 氯磺化聚乙烯【CSM】 氯醚橡胶【CO或ECO】 氯化顺丁橡胶【CBR】 氯化丁基橡胶【CIIR】 环氧化天然橡胶【ENR】 在常用的橡胶如:NR, SBR, BR, NBR, CR, EPDM, IIR, CIIR, BIIR, ENR,CPE, CSM, ECO, MVQ, FPM, HNBR,ACM, PU中 不饱和非极性橡胶【NR、SBR、BR、IR、TPI】 不饱和极性橡胶【NBR、CR、CBR】 饱和非极性橡胶【EPM、EPDM、IIR】 饱和极性橡胶【FPM、CPE、ACM、CSM】 CIIR 上述橡胶的结构不同带来的物性存在较大的差别,因此在生胶的选用上需要了解各种橡胶的性能及优点和缺点。Mooney viscosity 门尼粘度Ethylene/propylene ratio 乙烯/丙烯比例Diene content 第三单体含量Oil content and Carbon black content 油或炭黑填充量molicular distrubution分子量分布门尼粘度增加流动性下降,挤出能耗大;配合剂难以分散;半成品形状稳定性好;弹性和力学性能较好,压缩变形低EPDM中乙烯含量之影响EPDM第三单体含量之影响 硫化体系 硫化体系是与橡胶大分子起化学作用,使橡胶线性大分子交联形成空间网络结构,提高性能,稳定形状。 硫化体系包括: 1)硫化剂是橡胶分子间交联的助剂,一般采用硫黄及含硫化合物,部分合成橡胶也采用金属氧化物、过氧化物、合成树脂、醌肟、三聚硫氰酸、双酚、胺类及皂盐类等。2)硫化促进剂可加快硫化速度,缩短硫化时间,提高物理机械性能,按照硫化速度快慢分为黄原酸盐、二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、胍类和硫脲类等。 3)硫化促进助剂亦称为活性剂,常用的活性剂有氧化锌和脂肪酸等。 橡胶配方中氧化锌用量一般为:3~5份 硬酯酸用量一般为:1~3份 4)硫化迟延剂又称为防焦剂,是防止胶料在加工和储存过程中产生焦烧的助剂。 常用的防焦剂有芳香族有机酸如水杨酸、邻苯二甲酸酐(PA); 亚硝基化合物如NDPA; N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)等。 5)抗硫化返原剂,在高温和长时间硫化条件下,防止橡胶大分子发生裂解和交联结构破坏,延长硫化平坦期。 1、橡胶的硫化反应过程: 橡胶的硫化包括橡胶分子与硫化剂及其它配合剂之间的反应,以硫黄的硫化反应为主。 第一阶段:诱导期 :活性剂、促进剂、硫黄之间相互作用生成一种活性更大的多硫化物中间产物,与橡胶分子链反应,产生可以交联的橡胶大分子自由基。 第二阶段:硫化期:活性的橡胶大分子自由基与橡胶大分子之间发生交联反应,生成交联键。 第三阶段:平坦期:交联键发生重排、裂解、主链的改性,交联键趋于稳定。图 硫黄交联的一般化学结构2、促进剂的选择 以促进剂M对NR的使用效果作为标准来
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