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氟化工的安全技术和环境保护;前 言; 氟是非常独特的元素,它赋予含氟材料和含氟化学品许多优异的性质和功能,在国防、信息、汽车和生命工程等高速发展的产业以及国民经济的各个领域,越来越起到材料支撑和联动作用,国家已将氟化工产业列入鼓励发展的高技术产业。 ; 近年来,我国的氟化学工业有了长足的进步,部分氟化学产品有了快速的发展,同时,氟化工的安全与环境保护也越来越受到行业与政府部门的关注。
至今,国内外四氟已烯的爆炸事故已发生多起,HF、氟的灼伤和有机氟中毒也有许多教训。
2004年初日本大金公司鹿岛工厂的四氟乙烯爆炸事故又一次给氟化工行业敲响了警钟。; 据报道,2004年1月13日,日本大金工业株式会社在日本鹿岛的四氟乙烯工厂发生爆炸,事故发生在一个氟碳树脂厂区,两名大金雇员及一名协作商雇员在爆炸中受伤。事故原因现已查明,主要是由于对精馏塔的泵冷却不足而引起的发热造成的,鹿岛工厂已开始着手进行设备的复建。 此次大金公司的事故,已对全球氟化工行业产生了较大影响,鹿岛工厂是大金集团内最大的生产工厂,事故给大金公司PTFE、FEP树脂的供应造成了障碍. ; 另一方面,我国的萤石资源已不能算“丰富”而高品位萤石资源更是渐趋紧张甚至面临枯竭,我国的氟化工产业尚处于粗放型发展阶段,与发达国家相比,氟资源的利用率不高,环境保护总体水平较低,可持续发展面临严峻的现实问题。; 氟化工的安全技术与环境保护问题越来越突出,引起人们更多的关注。;第1章 基础氟化物生产与使用过程中的安全技术 ;1.1 氢氟酸生产与使用过程中的安全技术 ;无水氟化氢:
主要通过萤石(主要成分是CaF2)与硫酸的反应获得,也可以由氟硅酸制取。
CaF2 + H2SO4 → 2HF + CaSO4
有水氢氟酸:
可以由无水氟化氢制备,更多的是从磷肥厂或铝厂等的装置中回收得到。 ;1.1.1 氢氟酸生产的物料及其毒性; 尽管氢氟酸的危险性大,但只要了解其特性,并采取有效的防护措施,其危险性并不比其他腐蚀性化学物质大。 ;(2)腐蚀性
氢??酸对材料的腐蚀性很强,且随温度的增加而增强。不管是无水氟化氢还是氟化氢水溶液(即有水氢氟酸),它们的气相都会迅速破坏玻璃、混凝土、木材和某些金属(特别是含硅的金属,如硅铁)。氢氟酸也会腐蚀天然橡胶、皮革和其他有机材料。 ;(3)对人体的危害
人体组织含有一定的氟;在软组织中的含量为10×10-6,在骨骼中的含量为0.1%。但过量的氟含量会造成骨头的疏松和韧带的硬化。
据测定,生产人员持续处在HF含量为3×10-6的环境里(每天8h,每周5天),一般不会产生不可逆转的后果。但高浓度的HF环境,则会对人体组织产生不同程度的危害。 ;氢氟酸的慢性中毒,主要危害和症状如下:
①皮肤 发痒、有灼烧感、肿胀,严重的会使组织坏死并深入到骨骼系统。
②呼吸系统 气管黏膜受刺激而发生剧烈咳嗽,支气管发炎,肺门发炎且充血。
③消化系统 有恶心和呕吐感,上腹疼痛,有时会腹泻,严重时可导致虚脱。
④眼晴 眼黏膜受刺激,流泪,疼痛,怕见光。
⑤口腔 牙龈发炎,出血,咽喉充血肿胀,声音嘶哑。
⑥神经系统 肢体发凉,多汗或少汗,重者可导致中毒性脑炎。; 人体与无水氟化氢接触马上就会感到疼痛,而与稀氢氟酸接触则过一段时间后才会有痛感。这主要是由于氢氟酸离解成氢离子,降低了表层细胞的缓冲能力,氟离子则能通过细胞壁慢慢渗透到深层,从细胞中沉淀出钙离子造成的。
溶液越稀,人体痛感出现越迟,但这种在没有感觉的状态下进行的伤害,会延误治疗时机,等到开始治疗时,伤害可能已达到较深的位置了。; 如皮肤与氢氟酸接触的时间较短,皮肤接触的区域会变白;如接触的时间较长,接触区域的皮肤会变红,再变成灰紫色,并产生水肿,有绷紧感。人体接触液态无水氟化氢会造成严重的灼伤。
因为氢氟酸有一种极为强烈的让人无法忍受的刺鼻味,当它在空气中的浓度还低于警戒尝试时,人们就已有强烈的感觉,而自觉防止过多吸入,及时撤离现场,避免达到中毒程度,有人把氢氟酸的这种特性叫作预警性。; 一个成年人每天大约需要19m3空气,以摄取其中的氧。如果周围环境的空气中含有大量粉尘,工人们作业吸进肺部的粉尘量就越来越多,当达到一定数量时,就会引起肺部组织发生纤维化病变,并逐渐硬化,失去正常的呼吸功能,发生尘肺病。 ; 粉尘的吸入量与作业地点空气的含尘浓度(含尘浓度是指每立方米空气中所含粉尘的质量,以
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