第八次课锡冶金.pptx

锡冶金;第 一 章 锡的一般知识 ; 锡是人类最早生产和使用的金属之一，始终与人类技术进步相关联。 我国锡矿资源十分丰富，是世界上锡矿探明储量最多的国家。 　　我国的锡矿在地区分布上极不均衡，主要集中分布在云南南部、广西东北部和西北部。; 目前我国最大的锡冶炼厂是云南锡业公司个旧冶炼厂和广西柳州华锡集团来宾冶炼厂，其年产精锡均在1万t以上。 我国锡冶炼工艺的特点是适于处理中等品位的锡精矿，并采用烟化炉处理富锡炉渣以取代传统的??段熔炼法。 以电热连续结晶机脱除粗锡中的铅和铋，继之用真空蒸馏炉处理结晶机的副产品粗焊锡，成为我国锡火法精炼的特色之一。; 锡的元素符号为Sn，其英文为Tin, Stannum。 锡是银白色金属，锡锭表面因生成氧化物薄膜而呈珍珠色。锡相对较软，具有良好的展性，但延性很差。锡条被弯曲时，由于塑性变形引起晶体间磨擦而发出断裂般响声，称为“锡鸣”。 锡有三个同素异形体：灰锡(α-Sn)、白锡(β-Sn)和脆锡(γ-Sn)，其转变温度为13.2、161℃，熔点为232℃,沸点2270℃。;性 质 ;锡有+2和+4两种化合价。锡的+2价化合物不稳定，容易被氧化成稳定的＋4价化合物。 锡在常温下与水、水蒸气和二氧化碳被均无作用。但在610℃以上时，锡与二氧化碳反应生成二氧化锡。 锡的标准电极电位（Sn2+/Sn）为-0.136V，但由于氢在金属锡上的超电压较高，所以锡与稀的无机酸作用缓慢，而与许多有机酸是实际上没有作用。 锡与浓硝酸生成偏锡酸（H2SnO3)，并放出NH3，NO和NO2等气体。 锡与氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠稀溶液发生反应生成偏锡酸盐或亚锡酸盐。 ; 氧化亚锡(SnO） SnO在400～1040℃之间会发生歧化反应： 二氧化锡（SnO2） 当有金属Sn存在时，反应生成SnO，SnO2显著挥发。但 SnO2容易被CO和H2等还原。 ;硫化亚锡(SnS) 硫化亚锡密度5.08、熔点880℃、沸点1230 ℃ 。其重要的性质是其挥发性，硫化亚锡高温下不易分解。 在空气中加热，硫化亚锡便氧化成SnO2： 二硫化锡（SnS2） 二硫化锡为金黄色片状三方晶体，俗称“金箔”， 一般采用干法制备，例如在500～600℃加热金属锡、元素硫和氯化铵的混合物即可获得二硫化锡。 仅在低温下稳定，高于520 ℃即分解。;四氯化锡(SnCl4) 四氯化锡常温为无色液体，容易挥发，易溶于水，也易被其他更负电性的金属所置换。在溶液中可结晶出含不同结晶水的无色透明结晶：SnCl4·3H2O、 SnCl4·4H2O、SnCl4·5H2O和SnCl4·8(9)H2O。 氯化亚锡（SnCl2） 二氯化锡易溶于水，有少量盐酸存在会降低其溶解度，但盐酸浓度高时，由于生成H2(SnCl4)和H(SnCl3)，其溶解度又增加。二氯化锡呈半透明白色，在有氧时加热则生成SnO2和SnCl4： 有水蒸气时则全部变成SnO2： ; 硫酸亚锡(SnSO4） 硫酸亚锡的制备方法之一是在硫酸铜水溶液中采用金属锡置换铜的方法： 锡酸钠（Na2SnO3） 将二氧化锡与氢氧化钠一起熔化，然后采用浸出的方法制取锡酸钠。 锡酸钾（K2SnO3） 将二氧化锡与碳酸钾一起熔化，然后用浸出的方法制取锡酸钾。 锡酸锌（ZnSnO3或Zn2SnO4） 即偏锡酸锌（国际锡研究所将其称为锡酸锌）。其合成原理如下：利 用锌盐的络合效应与化学共沉淀制取中间体羟基锡酸锌ZnSn (OH6)，然后将ZnSn(OH)6在一定条件下热分解即可制得锡酸锌。 ;三、锡的用途与消费; 锡矿的生产量 2013年，我国锡矿产量为14.9万吨，稳居世界第一。 ; 全国锡的生产量 ;1、锡的矿物 锡在地壳中的平均含量为0.0006％。已知的锡矿物有16种，有工业价值的锡矿物为锡石（SnO2），其次为