沉淀滴定法的原理.doc

沉淀滴定法的原理 沉淀滴定法的原理 PAGE 沉淀滴定法的原理 沉淀滴定法的原理 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件： （1）反应必须按一定的化学式定量进行，生成沉淀的溶解度要小。 （2）沉淀反应的速度要快。 （3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的理论终点。 （4）沉淀的共沉淀现象不影响滴定结果。 沉淀的反应虽然很多，但由于上述条件的限制，能够应用于滴定分析法的沉淀反应并不多。常用的沉淀法有生成难溶盐的银量法，例如 Ag＋ + Cl- =AgCl↓ 白色 2Ag＋ + CrO42- = Ag2Cr2O4↓ 红色 当在含Cl-的水溶液中，预先加入CrO4-，再加入硝酸银时，由于AgCl的溶解度比Ag2Cr2O4小，所以先生成白色AgCl沉淀，理论终点后，过量的银离子就与铬酸根离子生成了红色的铬酸银沉淀，因此我们以溶液中出现红色为滴定终点，根据消耗酸银标准溶液的量计算溶液中氯离子的含量。 本方法适用于测定氯化物含量为5～100mg/L水样，并要求测定条件为中性溶液，因为酸性溶液中，红色的铬酸银溶解，在碱性溶液中会生成Ag2O沉淀。 二、试剂 （1）氯化钠标准溶液（1ml含1mgCl-）。取基准试剂或优级纯的氯化钠3～4g置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧10min，然后在干燥器内冷却至室温，准确称取氯化钠，先用少量蒸馏水溶解再稀释至1000mL。 （2）硝酸银标准溶液(1mL相当于1mgCl-)。称取硝酸银溶于1000mL蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下： 于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10mL氯化钠标准溶液，再加入90mL蒸馏水及1ml的ρ＝100g/L铬酸钾指示剂，均以硝酸银溶液滴定至橙色（AgCl的白色与Ag2Cr2O4的红色的混合色）为终点，分别记录消耗硝酸银溶液的体积，计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差小于％。 另取100mL蒸馏水，不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积b。 硝酸银溶液的滴定度T（mg/mL）按下式计算 式中 b －空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； c －氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； 10－氯化钠标准溶液的体积，mL； 1 －氯化钠标准溶液的浓度，mg/mL。 最后按下述方法调整硝酸银的滴定度，使其滴定度为1mL相当于1mgCl-的标准溶液。 调整方法： 1）T＞1，每1000mLAgNO3溶液应加x毫升蒸馏水稀释 x=1000(T-1) 2）T＜1，每1000mL AgNO3溶液应加m毫克硝酸根硝酸银 调整浓度后，按要求重新标定，直至其浓度为1mL相当于1mgCl-为止。 （3）ρ=100g/L铬酸钾指示剂。 （4）ρ＝10g/L酚酞指示剂（乙醇溶液）。 （5）C(NaOH)=L氢氧化钠溶液。 三、测定方法 （1）量取100mL水样于锥形瓶中，加2～3滴酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色，若无色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色，再加1mL100g/L铬酸钾指示剂。 （2）用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（a）。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（b）。 水中氯化物（Cl-）质量浓度（mg/L）按下式计算 式中a－滴定水样消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； b－滴定空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； －硝酸银标准溶液的滴定度，1mL相当于1mgCl-； V－水样的体积，mL。 四、本方法注释 （1）当水样中氯离子含量大于100mg/L时，须按下表中规定的量取样，并有蒸馏水稀释至100mL后测定。 氯化物的含量和取样体积 水样中氯离子 含 量（mg/L） 5～100 101～200 201～400 401～1000 取水样量（mL） 100 50 25 10 （2）当水样中硫离子含量大于5mg/L，铁、铝含量大于3mg/L或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水加20mL），煮沸10min后过滤，如颜色仍不消失，可于100mL水中加1g碳酸钠蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。 （3）如水样中氯离子含量小于5mg/L时，可将硝酸银