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紧固件制造技术讲座 钢铁材料的磷化生产 吴则豹一、概述: 钢件在含有磷酸盐的溶液中,经过一系列的化学和电化学的反应,表面上生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜的过程称为钢的磷化。磷化后生成的膜的颜色随着钢材中碳含量不同而改变。低碳钢、中碳钢呈灰白色;高碳钢及渗碳产品呈黑色。由于这种膜有较多的细孔,经填充,浸油以及涂漆,它在大气中就具有了较好的抗腐蚀能力、润滑性能和良好的绝缘性能。(正常情况,击穿电压在250≈380V,经涂装处理后,击穿电压可在1000V)。膜的生成厚度一般在5-20um,且与钢件的结合牢固。 钢件经磷化处理,其机械性能及磁性保持不变。磷化的主要用途是:作防锈层;作油漆底层;作变压器及电机转子、定子硅钢片的绝缘层;材料拉拔和冷镦成型作减磨层;因此,它常用于汽车、船舶、机械、军事以及航天、航空等方面。冷加工润滑用磷化膜要求a 冷镦线材拉拔 单位面积上膜重1-10 g/m2;b 精密钢管拉拔 单位面积上膜重4-10 g/m2;c 钢铁件冷挤压成型 单位面积上膜重大于10 g/m2。二、化学成膜的原理: 磷酸二氢盐在磷化溶液中可以发生水解,使溶液中的铁、锌、锰离子增多。当钢铁零件放入溶液中,发生一系列的化学反应。这时硝酸盐起催化作用,加剧磷酸盐与零件间的作用,使磷酸二氢盐和正磷酸的浓度不断增加,达到饱和状时,铁、锌、锰离子便结晶析出而沉定在零件表面上。反应继续进行,结晶晶粒在零件表面上不断地长大,磷化膜生成。三、磷化分类 1、按磷化处理温度分类 (1)高温型 80—90℃处理时间为10-20分钟,形成磷化膜厚达10-30g/m2,溶液游离酸度与总酸度的比值为1:(7-8) 优点:膜抗蚀力强,结合力好。 缺点:加温时间长,溶液挥发量大,能耗大,磷化沉积多,游离酸度不稳定,结晶粗细不均匀,已较少应用。1、按磷化处理温度分类(2)中温型 50-75℃,处理时间5-15分钟,磷化膜厚度为1-7 g/m2,溶液游离酸度与总酸度的比值为1:(10-15) 优点:游离酸度稳定,易掌握,磷化时间短,生产效率高,耐蚀性与高温磷化膜基本相同,目前应用较多。 (3)低温型 30-50℃ 节省能源,使用方便。1、按磷化处理温度分类(4)常温型 10-40℃ 常(低)温磷化(除加氧化剂外,还加促进剂),时间10-40分钟,溶液游离酸度与总酸度比值为1:(20-30),膜厚为0.2-7 g/m2。 优点:不需加热,药品消耗少,溶液稳定。 缺点:处理时间长,溶液配制较繁。2、按磷化液成分分类 (1)锌系磷化 (2)锌钙系磷化 (3)铁系磷化 (4)锰系磷化 (5)复合磷化 磷化液由锌、铁、钙、镍、锰等元素组成。3、按磷化处理方法分类 (1)化学磷化 将工件浸入磷化液中,依靠化学反应来实现磷化,目前应用广泛。 (2)电化学磷化 在磷化液中,工件接正极,钢铁接负极进行磷化。4、按磷化膜质量分类 (1)重量级(厚膜磷化) 膜重7.5 g/m2以上。 (2)次重量级(中膜磷化)膜重4.6-7.5 g/m2。 (3)轻量级(薄膜磷化)膜重1.1-4.5 g/m2。 (4)次轻量级(特薄膜磷化)膜重0.2-1.0 g/m2。5、按施工方法分类 (1)浸渍磷化 适用于高、中、低温磷化 特点:设备简单,仅需加热槽和相应加热设备,最好用不锈钢或橡胶衬里的槽子,不锈钢加热管道应放在槽两侧。 (2)喷淋磷化 适用于中、低温磷化工艺,可处理大面积工件,如汽车、冰箱、洗衣机壳体。特点:处理时间短,成膜反应速度快,生产效率高,且这种方法获得的磷化膜结晶致密、均匀、膜薄、耐蚀性好。 (3)刷涂磷化 上述两种方法无法实施时,采用本法,在常温下操作,易涂刷,可除锈蚀,磷化后工件自然干燥,防锈性能好,但磷化效果不如前两种。四、磷化膜组成分类磷化液主要成份膜组成膜外观单位面积膜重/ g/m2锌系Zn(H2PO4)2 磷酸锌和磷酸锌铁浅灰→深灰 1-60 锌钙系Zn(H2PO4)2和 Ca (H2PO4)2 磷酸锌钙和磷酸锌铁浅灰→深灰1-15锰系 Mn(H2PO4)2 和Fe(H2PO4)2 磷酸锰铁灰→深灰1-60锰锌系 Mn(H2PO4)2 和Zn(H2PO4)2 磷酸锌、磷酸锰、磷酸铁混合物灰→深灰1-60铁系Fe(H2PO4)2 深灰色 5-10五、磷化工艺流程除油除锈→水洗→磷化→水洗→磷化后处理六、影响因素1、温度 温度愈高,磷化层愈厚,结晶愈粗大。 温度愈低,磷化层愈薄,结晶愈细。 但温度不宜过高,否则Fe2+ 易被氧化成Fe3+,加大沉淀物量,溶液不稳定。 2、游离酸度 游离酸度指游离的磷酸。其作用是促使铁的溶解,形成较多的晶核,使膜结晶致密。 游离酸度过高,则与铁作用加快,会大量析出氢,令界面层磷酸盐不易饱和,导致晶核形成困难,膜层结构疏松,多孔,耐蚀性下降,令磷化
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