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项目三、拟除虫菊酯的制备;农药的定义及分类;农药的详细分类;杀虫剂;杀菌剂;除草剂;杀鼠剂;植物性农药;植物生长调节剂;植物生长调节剂的特性有别于传统农药。区别于传统农药的高毒、高残留、易产生抗药性等缺点,植物生长调节剂具有见效快、用量少、低毒、高效、不易残留、不易产生抗药性等优点。这使得植物生长调节剂的市场前景和未来作用十分被看好。在国内外农药领域,对植物生长调节剂的科研和应用,也占据了越来越重要的份额。
目前市场上,使用范围较广的植物生长调节剂有:复硝酚钠、萘乙酸钠、胺鲜酯、调环酸钙、多效挫、矮壮素等。;杀虫剂的种类及常用的品种 ;可分类为:
①神经毒剂。作用于害虫的神经系统,如滴滴涕、对硫磷、呋喃丹、除虫菊酯等。
②呼吸毒剂。抑制害虫的呼吸酶,如氰氢酸等。
③物理性毒剂。如矿物油剂可堵塞害虫气门,惰性粉可磨破害虫表皮,使害虫致死。
④特异性杀虫剂。引起害虫生理上的反常反应,如使害虫离作物远去的驱避剂,以性诱或饵诱诱集害虫的诱致剂,使害虫味觉受抑制不再取食以致饥饿而死的拒食剂,作用于成虫生殖机能使雌雄之一不育或两性皆不育的不育剂,影响害虫生长、变态、生殖的昆虫生长调节剂等。;
可分为:
①无机和矿物杀虫剂。如砷酸铅、砷酸钙、氟硅酸钠和矿油乳剂等。这类杀虫剂一般药效较低,对作物易引起药害,而砷剂对人毒性大。因此自有机合成杀虫剂大量使用以后大部分已被淘汰。
②植物性杀虫剂。全世界约有1000多种植物对昆虫具有或多或少的毒力。广泛应用的有除虫菊、鱼藤和烟草等。此外有些植物里还含有类似保幼激素、早熟素、蜕皮激素活性物质。如从喜树的根皮、树皮或果实中分离的喜树碱对马尾松毛虫有很强的不育作用。
③有机合成杀虫剂。如有机氯类的DDT、六六六、硫丹、毒杀芬等,DDT,六六六曾是产量大、应用广的两个农药品种,但因易在生物体中蓄积,从20世纪70年代初开始在许多国家禁用或限用;有机磷类的对硫磷、敌百虫、乐果等约400个品种以上,产量居杀虫剂的第一位;氨基甲酸酯类的西维因、呋喃丹等;拟除虫菊酯类的氰戊菊酯??溴氰菊酯等;有机氮类的杀虫脒、杀虫双等。
;④昆虫激素类杀虫剂。如多种保幼激素、性外激素类似物等(见昆虫激素类农药)。
少数传统药剂,如矿油乳剂等的作用机理主要在体表起物理杀虫作用,而绝大多数有机合成杀虫剂都进入害虫体内,在一定部位干扰或破坏正常生理、生化反应。进入害虫体内的途径,有的是随取食通过口器进入消化道、渗入血液中,有的是通过表皮,也有的是通过气孔和气管,进入体内的药剂与害虫体内的各种酶系发生生化反应,一些反应使药剂降解失去毒力 ,但也有些药剂被活化使毒力增强 ,未被降解(或活化后的化合物)的药剂因作用机理不同而在一定部位发挥毒杀作用,如作用于神经系统或作用于细胞内呼吸代谢过程。
;拟虫菊酯类杀虫剂;④极易诱发害虫产生抗药性
国内外的实践表明农用拟除虫菊酯是一类容易诱发害虫产生抗药性的杀虫剂,其抗药性表现有两个显著的特点。一是抗药性发展快、水平高。例如在20世纪80年代初期,黄河中下游使用菊酯仅3~4年,棉蚜对氰戊菊酯、溴氰菊酯就产生了上千倍的抗性。因此,为了合理使用菊酯类农药,延长其使用寿命,建议使用时注意3点:一是规定使用范围,限定对作物危害严重的害虫才使用菊酯杀虫剂,其他害虫尽可能选用其他类型杀虫剂;二是在关键世代用药,对必须用菊酯杀虫剂防治的害虫也只能在害虫发生危害的关键世代使用,其他世代选用别的杀虫剂防治;三是限制使用次数,一般在一个生长季节使用1~2次,并与其他类型杀虫剂轮用或混用。不可把菊酯农药当作万能药,无处不用或连年频繁使用。品种间抗药性有差异。不论是发展速度还是水平都有较大的差异,在使用溴氰菊酯、顺式氯氰菊酯高效氯氰菊酯等品种时,更应注意防止害虫产生抗药性。
;作用机理;拟虫菊酯类杀虫剂常用品种;⒉其它主要品种
到72年,共合成约19个品种(包括异构体约33个品种)。
⑴苄呋菊酯(Resmethrin)和生物苄呋菊酯(右旋反式异构体)(Bioresmethrin)
⑵胺菊酯 Tetramethrin
日本Kato(1963) , Sumitomo Chemi,Co.
①击倒作用强,毒杀差,有复活现象。对5龄大豆毒蛾触杀毒力为phoxim的1/9,DDT的4倍。
②光解速度为除虫菊的1/10。
③可与触杀毒力高的药剂复配,防治卫生害虫可加增效剂。
;⒊光稳定性的开发研究
⑴菊酸及其取代物研究
①二卤乙烯基类似物 代替异丁烯侧链上甲基,为第二代菊酸部分的结构奠定了基础。
②增加环丙烯上甲基 为甲氰菊酯菊酸结构 奠定了基础
⑵菊醇及其取代物研究从苄菊酯的研究
①二甲基苄菊酯 ②4-烯丙基苄基菊酯 (高杀虫活性)
③4-炔丙基类似物(效力最大) ④2,6-二甲
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