图谱的综合解析药硕2010级.pptx

图谱的综合解析任何一种有机波谱分析方法都不能单独提供复杂有机化合物的完整结构，而只能以各自的侧面反映分子骨架或部分结构的信息。所以在实际工作中有时必须将四大光谱和其它分析方法获得的信息和数据在彼此相互补充和印证的基础上进行综合解析。综合解析不一定要求四大谱齐备，重要的是在结构分析的每一阶段工作中必须明确已解决和遗留的问题。理论上，某官能团各图中都应该有所反映，至少每个图谱不应有矛盾，可相互论证。解谱时可各图谱要交替观察。四谱综合解析的一般程序 1.分子量和分子式的确定（1）根据质谱中分子离子峰的m／e值就可确定分子量，然后用高分辨质谱法或同位素丰度法求出分子式。若从MS未能获得分子离子峰，则只能根据元素分析数据求出其经验式（最简式）。此外，用1H-NMR谱数据可对所提出的分子式进行校核，因为分子中氢原子的总数应当是1H-NMR谱中各组峰面积最简单比例的总和的整数倍。例如，某分子的1H-NMR谱中有四组峰，它们的面积比为１:２:２:３，则该分子中氢原子数目只可能是８（１＋２＋２＋３）的整数倍，即８，１６，２４等。如果由MS谱提出的分子式是C9H14O2，那一定是弄错了。我们还可以利用1H-NMR谱求出的氢原子的最简单比例的总和或其整数倍来计算分子中碳原子数。 碳原子数＝(分子量－氢的最简比总和或其整数倍－其它原子质量)/１２2.根据分子式计算不饱和度，及不饱和类型的判断Ｕ＝ｎ４＋１－(ｎ１－ｎ３)/2（1）UV：高强度的吸收为共轭重键。270nm以上的低强度吸收可能为醛、酮的C=O，210nm左右的低强度吸收可能为羧基及其衍生物，Ｂ带的出现则表示分子中存在芳核。（2）IR：利用IR谱来判断不饱和类型是很方便的。例如：波数　 可能的结构≈2250cm-1（ｗ～ｍ） Ｃ三Ｎ≈2220cm-1（ｗ） Ｃ三Ｃ1870～1650cm-1（ｓ）　 Ｃ二Ｏ1670～1630cm-1（ｍ）　 Ｃ二Ｃ1650～1430cm-1（ｍ，２～４个峰） 苯环（３）1H-NMR：?H　５－８ppm有吸收峰可能是由于不饱和碳上的质子，其中低场部分为芳环质子，高场部分为烯烃质子。炔烃质子吸收在?H　２－３ppm。醛基质子和羧基质子的吸收分别在?H　9.5－10.0ppm和?H　10.0－13.0ppm。（４）13C-NMR：　?C　100－160ppm　的吸收为烯烃或芳烃中sp2杂化碳。羰基的吸收在?C　160－230ppm。炔烃碳的吸收在?C　60－90ppm。氰基碳的吸收在?C　110－130ppm。（５）MS：芳香化合物的ＭＳ谱特征性较强，除了其分子离子峰强度大，有时为基峰外，通常还伴有m/e 39，m/e 51，m/e 65，m/e 77……芳香系列。３．活泼氢的识别OH、NH2、COOH等活泼氢的存在可由IR谱、1H-NMR谱的特征吸收来识别，其1H-NMR谱的重水交换可进一步证实。对于某些存在互变异构（如?-二酮的烯醇结构）的活泼氢也可用此法识别。除此之外，用分子中氢原子的数目减去由偏共振去偶13C-NMR谱计算的与碳原子直接相连的氢原子的数目，剩余氢亦为活泼氢。4. 结构式的推定利用四谱数据，总结所有可能的官能团及结构片断，把已经确定的各个结构单元所包含的元素加起来，与分子式比较，看看还相差多少。在相差不多的情况下，剩下的“残余结构”部分本身有时还能提供一些信息。在尽量了解各结构单元“相邻”部分的情况的基础上构思并确定分子中这些结构单元的正确连接顺序，从而拟出可能的一个或几个结构式。然后再用各谱数据仔细地互相验证所拟出的可能结构，去伪存真，并随时修正已拟出的结构，直到所定结构与各种波谱不矛盾为止。5. 结构的最终确定及验证 标准谱图验证：IR检索对结构式的最终确定可起决定性的作用。进行标准图谱的比对。Ｘ光单晶衍射数据进行最终确定。质谱验证：正确的分子结构一定能写出合理的质谱列解图。运用质谱裂解机制也是验证分子结构正确与否的重要判断方法。