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第六章实际气体的性质及热力学一般关系式
哈尔滨工业大学(威海)汽车工程学院
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本章主要内容
实际气体的概念
压缩因子的概念
理想气体状态方程用于实际气体的偏差
实际气体状态方程
通用压缩因子图
热力学一般关系式
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实际气体及对实际气体的研究方法
关于实际气体
理想气体是实际气体在一定条件下的极限状态。
条件:
研究目的:状态参数的关系;u;h;s等的计算。
研究方法
理论分析法:对理想气体状态方程的修正
优点:物理意义清楚,有普遍意义。
不足:精确度低。
实验研究法:以实验数据为依据而得到
优点:结果精确,有实用价值。
不足:通用性差,实验繁琐。
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6.1理想气体状态方程用于实际气体的偏差
对于理想气体
对于实际气体
一般不等于1,该比值称为压缩因子。
一、压缩因子的物理意义
条件:相同压力和温度下
P(1.013×105Pa)
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相同T,p下理想气体比体积
表明实际气体难于压缩
压缩因子Z反映实际气体压缩性的大小
表明实际气体易于压缩
6.1理想气体状态方程用于实际气体的偏差
6
实际气体分子间存在相互作用力
低压时,引力起主导作用,易于压缩;高压时,排斥力起主导作用,难于压缩。
实际气体分子本身占有一定体积
自由空间减少,不利于压缩
6.1理想气体状态方程用于实际气体的偏差
二、产生偏差的原因
对理想气体的两点假设
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压缩性大小的原因
可压缩性大
关键看何为主要因素
可压缩性小
H2
CH4
ideal
gas
O2
取决于气体种类和状态
1
结论:
(1)理气体状态方程用于实际气
体,会产生不同程度的偏差。
(2)实际气体能否作为理气体,
取决于气体种类和状态。
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6.2范德瓦尔方程和R-K方程
针对理想气体和实际气体的差别,考虑到实际气体分子本身体积和分子之间的引力的影响,修正理想气体状态方程而得。“范方程”提出最早,影响最大。
或
a、b为范德瓦尔常数,与气体种类有关。P206(表6-1)
由于分子间作用力,使P减小
由于分子本身体积,使分子活动空间减小
范方程优点:用来描述实际气体有一定进步。范方程不足:对于易液化的气体偏差较大。
经验性状态方程
几百种状态方程
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范德瓦尔状态方程定性分析
在(p,T)下,Vm有三个根
一个实根,两个虚根
范德瓦尔方程可写成:
三个不等实根
三个相等实根
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范德瓦尔方程
临界点
Co2p-v-t实验曲线
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CO2p-v-T关系测定实验
co2实验曲线
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实际气体的p-v图
临界点C:三个相等实根
一个实根,两个虚根
三个不等实根(其中一个无意义)
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范德瓦尔方程的临界点参数
临界点(C点)
压缩因子
或
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表6-1 临界参数及a、b值
物 质
空气
一氧化碳
正丁烷
氟利昂12
甲烷
氮
乙烷
丙烷
二氧化硫
132.5
133
425.2
384.7
191.1
126.2
305.5
370
430.7
3.77
3.50
3.80
4.01
4.64
3.39
4.88
4.26
7.88
0.088 3
0.093 0
0.254 7
0.217 9
0.099 3
0.089 9
0.148 0
0.199 8
0.121 7
0.302
0.294
0.274
0.273
0.290
0.291
0.284
0.277
0.268
0.135 8
0.146 3
1.380
1.078
0.228 5
0.136 1
0.557 5
0.931 5
0.683 7
0.036 4
0.039 4
0.119 6
0.099 8
0.042 7
0.038 5
0.065 0
0.090 0
0.056 8
实验得到
多数物质
定量计算不准确
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实际气体的其他状态方程
R-K方程
维里状态方程
物理意义:
B-B方程
马丁-侯方程
……
不断会有新的方程提出
范德瓦尔方程
第二维里系数
分子间无作用力
两分子间的作用力影响
作用递减
理论上维里方程适合于任何工质,级数越多,精度越高,系数由实验数据拟合。
需要多少精度,就从某处截断。
截断维里方程
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6.3对应态原理与通用压缩因子图
一、对应态原理
引入对比状态参数
—状态参数与相应的临界参数的比值。如
能否有一种适应所有气体的Z-P图???
该气体实际状态偏离临界状态的程度。
不同的气体,若对比参数相同,认为所处的热力状态是相对应。
由上式可看出:
cr代表临界
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凡是几种气体同时满足同一对应态方程时,三个基本对比参数中,只要有两个相同,第三个对比参数也相等---对应态原理
6.3对应态原理与通用压缩
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