基础化学教学课件第9章配位化合物和配位滴定法 .pptVIP

基础化学 第9章 配位化合物和配位滴定法 9.3 配位滴定法的应用及计算示例 9.1 配位化合物 9.2 配位滴定分析法 配合物的组成 9.1.1 9.1 配位化合物 配合物的一般组成 1. 配位化合物一般为内界、外界、中心体、配体、配位原子等几部分组成。 配位原子是配体中给出孤对电子的原子。 配体按其所含配位原子的数目可分为单齿配体和多齿配体。 图9-1 配合物的组成结构 配位数 2. 9.1 配位化合物 配合物中直接与中心离子相连的配位原子的数目称为配位数，是中心离子与配位体形成配位键的数目。 配合物的类型 9.1.2 9.1 配位化合物 配合物有多种分类方式，按配位方式的不同可将其分为螯合物和非螯合物。由多齿配体和中心原子形成的配合物为螯合物，其余称为非螯合物。 按中心原子或离子的数目来划分，配位化合物可分为单核配合物和多核配合物。 配合物的命名 9.1.3 （1）无机配体在前，有机配体在后。 （2）阴离子配体在前，阳离子配体和中性配体随后。 （3）对于同类配体，按配位原子符号的英文字母顺序排列。 （4）配位体的个数用中文的二、三、四等来表示，形成体的氧化数用带括号的罗马数字表示。 （5）配阳离子化合物一般叫作某酸某或某化某，配阴离子化合物要在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子后缀以“酸”字。 9.1 配位化合物 9.1 配位化合物 思 考 题 9-1 命名下列配合物。 （1）K2［HgI4］； （2）［CoCl2（NH3）2（H2O）］Cl； （3）［Cu（NH3）4］［PtCl4］。 螯合物 9.1.4 （1）螯合能力强，除碱金属以外，能与几乎所有的金属离子形成稳定的螯合物。 （2）与金属离子形成的螯合物大多带有电荷，因此易溶于水。 （3）螯合比简单，不论几价的金属离子，它们与EDTA总是按1∶1进行螯合。 （4）与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点；与有色金属离子形成的配合物颜色更深。 9.1 配位化合物 9.2 配位滴定分析法 配合物的稳定常数和条件稳定常数 9.2.1 配合物的稳定常数 1. 副反应及条件稳定常数 2. 9.2 配位滴定分析法 配位反应往往并不是单一的反应，而是比较复杂的配位平衡体系。在一定条件和一定反应组分比下，配位平衡不仅要受到温度和该溶液离子强度的影响，而且也与某些离子和分子的存在有关，这些离子和分子往往要干扰主反应的进行，以致使反应物和反应产物的平衡浓度降低。 配位滴定的滴定曲线 9.2.2 （1） 先求条件稳定常数。 （2） 计算pCa的变化值 9.2 配位滴定分析法 9.2 配位滴定分析法 配位滴定的指示剂 9.2.3 金属指示剂的作用原理 1. 9.2 配位滴定分析法 金属指示剂通常都是有机染料，同时也是能与金属离子配位的配位剂，由于它与金属离子配位前后的颜色不同，所以能用作指示剂指示滴定终点。 金属指示剂必须具备的条件 2. （1）指示剂本身的颜色与它和金属离子配位后配合物的颜色应有显著不同。 （2）指示剂应能与金属离子形成足够稳定的配合物（一般要求lgK稳 ＞4）。 （3）MIn配合物的稳定性应小于MY配合物的稳定性。 （4）指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水。 （5）指示剂的性质要稳定，便于长期使用和储存。 9.2 配位滴定分析法 常用的金属指示剂 3. （1）铬黑T为黑褐色粉末，带有金属光泽，由于它与金属离子配位后的配合物呈红色，因此，只有在pH为7～11时可用作测定Mg 、Zn 、Pb 、Mn 、Cd 、Hg 等离子的指示剂； （2）钙指示剂，简称NN。钙指示剂为黑紫色粉末，在水溶液和乙醇溶液中都不稳定，因此通常用1∶100干燥的NaCl配成固体试剂使用。 （3）二甲酚橙，简称XO。二甲酚橙为紫色结晶，易溶于水，常配成0.3%～0.5%的水溶液，可保存2～3周。 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 9.2 配位滴定分析法 思 考 题 9-2 在配位滴定中应如何来选择合适的指示剂呢？ 9.2 配位滴定分析法 9.3 配位滴定法的应用及计算示例 水的总硬度测定 9.3.1 （1）将水中所含Ca 、Mg 的量，折算成CaCO3的质量，以每升水中含有CaCO3的毫克数表示，即CaCO3 mg/（L H2O）。 （2）将水中