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交联剂和偶联剂 交联剂和偶联剂交联剂和偶联剂主要(zhǔyào)内容概述 交联剂种类 交联剂机理2020/12/242 第一页，共27页。 主要(zhǔyào)内容 概述 交联剂种类(zhǒnglèi) 交联剂机理 2020/12/24 * 第二页，共27页。 9.1 交联剂概述(ɡài shù) 高分子材料(cáiliào)的交联过程需要一定条件：主要是加入交联体系，并经过一定的稳定、压力和时间。 交联结果(jiē guǒ)： 材料的分子结构发生变化 性能变化 符合要求 2020/12/24 * 第三页，共27页。 高 分 子 三 大 合 成 材 料 橡 胶 塑 料 纤 维 硫 化 固 化 热固性 塑料(sùliào) 热塑性 塑料(sùliào) 网状结构 体型(tǐxíng)结构 不交联 有些作适当交联 线性大分子 线性 实质 交联 流变特性 力学性能 耐溶剂性 但不能深度交联 2020/12/24 * 第四页，共27页。 9.2 常用(chánɡ yònɡ)交联剂 交联剂是使聚合物交联起来的配合剂。 （1）硫磺 最古老的硫化剂，橡胶工业用的最多。 适用范围：不饱和橡胶 硬制品(zhìpǐn)------25~40phr 同类硫化剂有：硒、碲，价格昂贵。 2020/12/24 * 第五页，共27页。 （2）含硫化(liúhuà)合物（R-S-S-R） 在硫化(liúhuà)过程中能分解出活性硫的化合物。 常用在电线绝缘层。其放出的硫的活性足以硫化(liúhuà)橡胶，而不足以硫化(liúhuà)铜。（否则会在铜线表面形成黑色的硫化(liúhuà)铜） （3）过氧化物（R-O-O-R） 主要用于树脂和饱和橡胶的交联，其本身不参与交联，主要起引发作用。 应注意：过氧化物会促进分解，且价格昂贵，应慎用。 2020/12/24 * 第六页，共27页。 （4）金属氧化物 常用的有ZnO、MgO、PbO，用在含卤素原子的橡胶中，如氯丁橡胶、溴化丁基橡胶。 （5）胺类（NH2-R） 主要用在热固性塑料（酚醛塑料、氨基塑料）和部分酸酯类橡胶。 （6）双官能团化合物 如烯类（苯乙烯）：可作为(zuòwéi)不饱和树脂的交联剂。 （7）合成树脂 如酚醛树脂，可作为(zuòwéi)丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂。 2020/12/24 * 第七页，共27页。 9.3 交联机理(jī lǐ) 交联体系(tǐxì)不同，交联机理不同。 橡胶(xiàngjiāo)交联 硫磺交联 非硫磺交联 含硫化合物交联 过氧化物交联 金属氧化物交联 2020/12/24 * 第八页，共27页。 1、硫磺交联机理 适用(shìyòng)于不饱和橡胶、三元乙丙橡胶及不饱和度大于2%的丁基橡胶。 S+M+ZnO、HSt体系(tǐxì)：交联不饱和橡胶RH S:以8硫环形式(xíngshì)存在 M:促进剂 2020/12/24 * 第九页，共27页。 交联键发生断裂后产生(chǎnshēng)硫氢基RSxH,而ZnO能与硫氢基作用，使所断裂的交联键再次结合为新的交联键，所以交联键总数没有减少。 硫化过程中产生(chǎnshēng)的硫化氢会分解多硫键，使交联键减少，而ZnO能与硫化氢反应。 ZnO能与多硫键作用，脱出多硫键中的硫原子。 2020/12/24 * 第十页，共27页。 2、非硫磺交联机理 （1）含硫化合物 含硫化合物分解出活性硫，使橡胶交联起来，其过程(guòchéng)与硫交联相似。 硫化胶的结构主要是：C-C、C-S-C、C-S-S-C键。 2020/12/24 * 第十一页，共27页。 （2）有机过氧化物 主要(zhǔyào)是BPO（过氧化二苯甲酰）、DCP（过氧化二异丙苯），可硫化除丁基橡胶和异丁橡胶外的所有其他橡胶，但主要(zhǔyào)硫化饱和橡胶，如：硅橡胶、氟橡胶、EPR。 2020/12/24 * 第十二页，共27页。 交联机理： ①过氧化物分解 在一定温度下，共价电子对可以发生均裂生成游离(yóulí)基。 ②脱去橡胶分子链上的氢，形成橡胶游离(yóulí)基。 ③橡胶游离(yóulí)基结合而交联。 2020/12/24 * 第十三页，共27页。 （3）金属氧化物 ZnO、MgO 、PbO硫化(liúhuà)氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、聚硫橡胶、氯醇橡胶。后三者为极性橡胶。 2020/12/24 * 第十四页，共27页。 交联机理(jī lǐ)： ①双键和氯转移 ②脱氯 ③交联 2020/1