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烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较 烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较 磺化是生产阴离子表面活性剂最常用的技术，是重要而又应用广泛的有机化工单元。磺化对烷基苯磺酸钠洗涤剂的质量影响很大。工业上可采用的磺化方法主要有SO3磺化法、过量硫酸磺化法、氯磺酸磺化法、亚硫酸盐磺化法、共沸去水磺化法、烘焙磺化法等。所用磺化剂位SO3、各种浓度的硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和亚硫酸盐等。各种磺化剂具有不同的特点，适用于不同的场合。 （1）酸和发烟硫酸 工业硫酸有两种规格，分别是ω(H2 SO4)约为92%和98%，工业发烟硫酸也有两种规格，ω（游离SO3）分别为20%和65%左右。这几种规格的硫酸在常温下都是液体，运输方便， 以硫酸为磺化反应过程一般认为如下： 2H2SO4?H3SO4++HSO4? H3 SO4??SO3 H?+H2 O R H + SO3 H?? R SO3 H?+ H? 在这个反应中SO3 H?+对苯环进行进攻。体系中水越少，SO3 H?+浓度越高，反应越易朝正方向进行。浓硫酸做磺化剂反应温和、副反应少，加入的过量硫酸可降低物料的粘度并有利于传热，所以工业上应用很普遍。 (2) 三氧化硫 SO3在常压的沸点为44.8℃，溶于水生成硫酸，溶于浓硫酸则生成发烟硫酸。SO_3作为磺化剂时，不生成水，反应迅速，反应活化性高而且反应进行完全无废酸生成。缺点是: SO3过于活泼，瞬时反应反热量大，极易发生多磺化、氧化和焦化等副反应。 (3)氯磺酸 氯磺酸是有刺激气味的无色或棕色油状液滴，凝固点-80℃,沸点151℃-152℃。达到沸点时就解离成HCL和SO3 H?。氯磺酸与水相遇立即分解成H2SO4和HCL，并放出大量的热，容易发生喷料和爆炸事故，因此在生产中特别注意避水，以保证正常、安全生产。氯磺酸可视作SO3+HCL的配合物，磺化反应活性较强，副产品HCL可以及时排除，使反应进行完全，它还具有反应温度低、同时进行磺化反应和氯化反应的特点，但是由于其价格高以及HCL的腐蚀问题，工业上应用较少，主要用于制备芳基磺酰氯。 各种常用的磺化剂的综合评价如下表 磺化剂 三氧化硫 分子式 SO3 物理状态 活泼性 液态 高 主要用途 应用范围 备注 芳烃族化合物 较窄 易发生副反应，需加入稀释剂 三氧化硫 SO3 气态 极高 广泛应用与有机化合物 日益扩大 易发生副反应，需加入稀释剂 发烟硫酸 H2SO4?SO3 液态 高 烷基芳烃、洗涤剂、染料 氯磺酸 ClSO3H 液态 极高 醇类、染料、医药 浓硫酸 H2SO4 液态 低 芳烃族化合物 二氧化硫与氯气 二氧化硫与氧气 亚硫酸钠 对于磺化工艺，目前主要采用SO3磺化烷基苯来生产烷基磺酸 广泛 中等 放出HCl 广泛 用量需过量 SO2+Cl2 气体混合态 SO2+O2 气体混合态 Na2SO3 固态 低 饱和烃氯磺化 很窄 需催化 低 饱和烃氧磺化 很窄 需催化，除水 低 氯代烷 较多 需加热 感谢您的阅读，祝您生活愉快。