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一、正态分布与 t 分布区别 1.正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2.正态分布——横坐标为 u ,t 分布——横坐标为 t 3.两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布:P 随u 变化;u 一定,P一定 t 分布:P 随 t 和f 变化;t 一定,概率P与f 有关, 第三十页,共50页。 第三十一页,共50页。 两个重要概念 置信度(置信水平) P :某一 t 值时,测量值出现在 μ± t ?s范围内的概率 显著性水平α:落在此范围之外的概率 第三十二页,共50页。 二、平均值的精密度和平均值的置信区间 1.平均值的精密度(平均值的标准偏差) 注:通常3~4次或5~9次测定足够 例: 总体均值标准差与 单次测量值标准差 的关系 有限次测量均值标准差 与单次测量值标准差的 关系 第三十三页,共50页。 续前 2.平均值的置信区间 (1)由单次测量结果估计μ的置信区间 (2)由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 (3)由少量测定结果均值估计μ的置信区间 第三十四页,共50页。 续前 置信区间:一定置信度下,以测量结果为中心,包 括总体均值的可信范围 平均值的置信区间:一定置信度下,以测量结果的 均值为中心,包括总体均值的可信范围 置信限: 结论: 置信度越高,置信区间越大,估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 注意: (1)置信区间的概念:μ为定值,无随机性 (2)单侧检验和双侧检验 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 第三十五页,共50页。 误差与分析数据的处理 第一页,共50页。 第二节 测量误差 一、误差分类及产生原因 二、误差的表示方法 三、误差的传递 四、提高分析结果准确度的方法 第二页,共50页。 一、误差分类及产生原因 (一)系统误差及其产生原因 (二)偶然误差及其产生原因 第三页,共50页。 (一)系统误差(可定误差): 由可定原因产生 1.特点:具单向性(大小、正负一定 ) 可消除(原因固定) 重复测定重复出现 2.分类: (1)按来源分 a.方法误差:方法不恰当产生 b.仪器与试剂误差:仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c.操作误差: 操作方法不当引起 (2)按数值变化规律分 a.恒定误差 b.比值误差 第四页,共50页。 (二)偶然误差(随机误差,不可定误差): 由不确定原因引起 特点: 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除(原因不定) 但可减小(测定次数↑) 3) 分布服从统计学规律(正态分布) 第五页,共50页。 二、误差的表示方法 (一)准确度与误差 (二)精密度与偏差 (三)准确度与精密度的关系 第六页,共50页。 (一)准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度 2.误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ 第七页,共50页。 (二)精密度与偏差 1.精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 第八页,共50页。 (5)标准偏差: (6)相对标准偏差(变异系数) 续前 (3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值 (4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 μ未知 μ已知 第九页,共50页。 (三)准确度与精密度的关系 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 第十页,
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