误差及分析数据处理.ppt

 五、显著性检验 在进行对照试验时，需对两份样品或两个分析方法的分析结果进行显著性检验，以判断是否存在系统误差。下面介绍两种常用的显著性检验方法。 第六十一页，共81页。 （一）、t检验法 　　　1.?平均值与标准值的比较—准确度显著性检验 　　 首先由下式计算t 值 　　若t计≥t表，则平均值与标准值存在显著性差异，为系统误差引起，应查找原因，消除。 第六十二页，共81页。 例1：用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值为0.1080, 标准偏差为0.0005。已知铝含量的标准值 为0.1075。问置信度为95%时，测定是否可靠？ 解： = 查17页表2-2， t0.05，4=2.776。因t t0.05，4, 故平均值与标准值之间无显著性差异,测定不存在系统误差。 第六十三页，共81页。 4、消除测量中的系统误差 （1）校正仪器：对分析天平及各种容量仪器进行定期校正。 （2）对照实验： 已知含量的标准试样或纯物质当做样品，以所用的方 法进行定量分析。 （3）回收试验 ：未知试样加入已知量的被测组分，与另一相同的未知试样平行进行分析，测其回收率。 （4） 空白试验：不加试样，用溶剂代替试样，按试样相同的程序分析。?????????? 第二十九页，共81页。 §3 有效数字及运算规则 一、有效数字(significant figure) 指实际能测量到的数字，其位数包括所有的准确数字和最后的一位可疑数字。 实验结果 （单位/g) 有效数 字位数 天平的 精确度 0.51800 0.5180 0.50 5 4 2 十万分之一分析天平 万分之一分析天平 台秤 有效数字保留的位数应根据分析方法和仪器准确度来决定， 第三十页，共81页。 二、有 效 数 字 的 位 数 确 定 (1) 数 据 中 的 零 ① 数字中间和数字后边的“0”都是有效数字 4位有效数字： 5.108， 1.510 ② 数字前边的“0”都不是有效数字 3位有效数字： 0.0518 ，0.00121 第三十一页，共81页。 (2) 方 指 数 方指数不论大小均不属于有效数据。 3位有效数字： 24.0 ×10－3，6.01 ×10－23 (3) 对 数 值 pH、 pOH、 pKa、pKb等对数值有效数字的位数取决于小数部分的位数。 2位有效数字： pH=4.30， pKa=11.20 第三十二页，共81页。 三、有效数字修约规则 1.四舍六入五成双。 2.只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。 3.大量数据运算时，可先多保留一位有效数字，运算后，再修约 4. 修约标准偏差。修约的结果应使准确度变得更差些。 如S=0.213，取两位有效数字，修约为0.22， 取一位有效数字，修约为为0.3。 第三十三页，共81页。 有 效 数 字 修 约 规 则 四舍六入五留双 a.尾数≤４，则舍； b.尾数 ≥６，则入； c.尾数 = 5 若５后面数字并非全部为零，则入 　　　　　　若５后面无数字或全部为零，则看5前一位 偶数，则舍 奇数，则入 注意：确定修约位数后，应一次修约，不能分次修约。 第三十四页，共81页。 * 将下列测量值修约为四位有效数字： 0.12664 0.1266 0.32256 0.3226 21.345 21.34 12.575 12.58 34.8954 34.90 25.2450 25.24 15.4546 15.455 15.46 × 15.45 ? × 第三十五页，共81页。 看看下面各数的有效数字的位数: 0.1000 10.98% 0.0382 1.98×10-10 54 0.0040 0.05 2×105 PH=11.20 第三十六页，共81页。 (1) 加 减 法 数值相