误差和分析数据处理.ppt

练习 例1： 解： 如何理解 第三十页，共47页。 置信区间：一定置信水平下，以测量结果为中心，包 括总体均值在内的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限： 第三十一页，共47页。 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解： 结论：  置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 第三十二页，共47页。 四、显著性检验 （一）t检验法——用于检验系统是否存在较大的系统误差 （二）F检验法——用于检验系统是否存在较大的偶然误差 第三十三页，共47页。 误差和分析数据处理 第一页，共47页。 第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 （一）准确度（accuracy)与误差(error) 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 （1）绝对误差(absolute error):测量值与真实值之差 （2）相对误差(relative error):绝对误差占真实值的百分比 注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ 第二页，共47页。 注：1）测高含量组分，要求RE要小；测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分，RE大 化学分析法——测高含量组分，RE小 3、真值和标准参考物质 第三页，共47页。 （二）精密度（precision)与偏差(deviation) 1.精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差： （1）（绝对）偏差（d）:单次测量值与平均值之差 （2）平均偏差(average deviation):各单个偏差绝对值的算术平均值 一组体积的测量数据为：10.05ml, 11.00ml, 11.45ml 另一组体积的测量数据为：10.20ml, 11.00ml, 11.30ml 第四页，共47页。 （3）相对平均偏差（relative average deviation):平均偏差占平均值的百分比 （4）标准偏差（standard deviation;s) （5）相对标准偏差（relative standard deviation;RSD) （6）重复性与再现性 （三）准确度与精密度的关系 第五页，共47页。 1. 精密度是保证准确度的先决条件 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 第六页，共47页。 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。 解： 第七页，共47页。 二、系统误差与偶然误差 （一）系统误差（可定误差）:  由固定原因产生 1.特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2.分类：按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 第八页，共47页。 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差） 由不确定原因引起 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 第九页，共47页。 三、提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为