误差和分析数据处理 (2).ppt

5、在相对标准偏差(RSD)的求算中，其有效数位应为其1/3值的首位(非零数字)，故通常为百分位或千分位。 例： RSD=0.313%?，它的三分之一的值的首位非零数字是0.104，就是1在的那位，修约到这位，RSD=0.313%?，修约到0.4％。 相对偏差只进不舍 第三十页，共42页。 第一页，共42页。 概 述 定量分析的任务是要测定试样中有关组份的含量，但是多次实验结果不可能完全一致，与真值也不一定相符，所以，误差是存在的，但我们应尽量减少误差，因此，我们应了解分析过程中误差产生的原因及其规律，采用相应措施，减少误差。 同样，分析数据处理也相当重要，分析结果处理不当，给出错误的结果，同样也会带来不可估量的危害。 第二页，共42页。 误差的分类及特点 误差(error)：测定值与真实值之间的差值。 分类 系统误差 随机（偶然）误差 测定值-真实值=误差 正误差 负误差 方法误差 仪器与试剂误差 操作误差 第三页，共42页。 一、误差分类及产生原因 （一）系统误差及其产生原因 （二）偶然误差及其产生原因 第四页，共42页。 （一）系统误差（可定误差）:   由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 第五页，共42页。 2．分类： a．方法误差:分析方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 第六页，共42页。 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）：不确定原因引起 特点： 1) 不具单向性（大小、正负不定） 2) 不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 第七页，共42页。 误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 第八页，共42页。 （一）准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 第九页，共42页。 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差，其值可正可负 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 第十页，共42页。 平均偏差与相对平均偏差 （1）.平均偏差 定义：每次测定的单个偏差的绝对值之和的平均值。 （2）.相对平均偏差 定义：平均偏差在平均值中所占的百分率。 平均偏差/平均值×100％ 第十一页，共42页。 标准偏差与相对标准偏差 （1）.标准偏差S （2）.相对标准偏差RSD 第十二页，共42页。 （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 第十三页，共42页。 重复性与再现性 重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。 第十四页，共42页。 准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。 精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度； 准确度高，精密度一定高； 精密度高是准确度高的前提，但精密度高，准确度不一定高。 第十五页，共42页。 提高分析结果准确度的方法 1、选择合适的分析方法。 2、增加平行测定的次数。 3、减少测量误差。 4、消除测定中的系统误差（加入空白实验、校正仪器、对照实验）。 第十六页，共42页。 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算法则 第十七页，共42页。 一、有效数字：实际可以测得 的数字 1.有效数字的基本概念 有效数字系指在检验工作中所能得到有实际意义的数值。其最后一位数字欠准是允许的，这种由可靠数字和最后一位不确定数字组成的数值，即为有效数字。 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位, 第四位欠准. 第十八页，共42页。 2.有效数字的定位（数位），是指确定欠准数字的位置。这个位置确定后，其后面的数字均为无效数字。在0～9中，只有0既是有效数字，又是无效数字。 例：0.06050 四位有效数字 3600→3.6×103 两位 →3.60