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* 5).α: 危险率(显著性水平),数据落在置信区间外的 概率 : α=(1-P) 6).P:置信度。 7).f:自由度 f=(n-1) 8).tα,f的下角标表示: 置信度(1-α)=P,自由度f=(n-1)时的t值 例 t0.05,6 第三十一页,共77页。 * 测量次数n (No. of measurements) 自由度f (Degrees of freedom) 置信度P(Probablity),显著性水平α(Signigicance level) P=0.90α=0.10 P=0.95α=0.05 P=0.99α=0.01 2 1 6.31 12.71 63.66 3 2 2.92 4.30 9.92 4 3 2.35 3.18 5.84 5 4 2.13 2.78 4.60 6 5 2.02 2.57 4.03 7 6 1.94 2.45 3.71 8 7 1.90 2.36 3.50 9 8 1.86 2.31 3.36 10 9 1.83 2.26 3.25 11 10 1.81 2.23 3.17 21 20 1.72 2.09 2.84 31 30 1.70 2.04 2.75 ∞ ∞ 1.64 1.96 2.58 不同置信度下t值表 当f=20 时,t 值与u值已充分接近了。 第三十二页,共77页。 * tα,f值表(双边) p α 当f=20 时,t 值与u值已充分接近了。 第三十三页,共77页。 * t值的应用:计算给定置信度下的置信区间。 置信度选的高,置信区间就宽,其区间包括真值的可能 性越大,分析化学中,一般将置信度定为95%或90%。 [例2] 测SiO2%:28.62;28.59;28.51;28.48; 28.52;28.63; 问:置信度定分别为95%和90%时平均值的置信区间。 第三十四页,共77页。 * 这说明在28.56±0.05区间中包括总体平均值μ的 把握性为90% 查表:置信度为90%,n=6时,t=2.015 0.10 5(6-1) 同理:置信度为95%,n=6时,t=2.571 0.05 5(6-1) 第三十五页,共77页。 * 2.2:分析结果的数据处理 获得分析数据后,要对这些数据进行处理: 1. 检查、校正系统误差,舍弃错误数据。 2. 检查离群的可疑数据,决定取舍。 3. 结果计算: 4. 结果简单评价: 5. 置信度、置信区间、误差。 第三十六页,共77页。 * 一.可疑数据的取舍 在实际工作中,常常会遇到一组平行测定中有个别数据的精密度不甚高的情况,该数据与平均值之差值是否属于偶然误差是可疑的。 可疑值的取舍会影响结果的平均值,尤其当数据少时影响更大。因此在计算前必须对可疑值进行合理的取舍,不可为了单纯追求实验结果的“一致性”,而把这些数据随便舍弃。 若可疑值不是由明显的过失造成的,就要根据偶然误差分布规律决定取舍。取舍方法很多,从统计观点考虑比较严格而使用又方便的是Grubbs检验法和Q值检验法。 第三十七页,共77页。 * (一).Grubbs(格鲁布斯)检验法: 引入两个样本参数 和S,方法准确但麻烦。 检验步骤: (1)从小到大排列数据, x1 x2 x3 ·····x n,可疑值为x i。 _ (2)计算 x 和S。 | x –x i| (3)求统计量G计= ——— S (4)查表Gp,n (P17) 若G计G表,则该值保留。 若G计 G表,则该值舍去。 第三十八页,共77页。 * (二). Q检验法:(Q统计量 n=3~10) 测定次数在10次以内,简便。 检验步骤: (1)从小到大排列数据,x1 x2 x3 ·····xn,可疑值为xi。 (2)求统计量Q值: (3)根据n,p查表P18 ,Q计 Q表 ,则可疑值要保留。 极差 Q计 Q表 ,则可疑值要舍去。 第三十九页,共77
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