配位化合物合成单晶培养.ppt

模板法合成配合物 金属盐用FeCl2时，由于Cl-离子的模板作用形成了五核 双股螺旋结构，晶体结构和电喷雾质谱证明了镶嵌在环状 结构穴中的Cl-离子相当稳定，不易失去， 如果用硫酸亚 铁、六氟硅酸亚铁、四氟硼酸亚铁或溴化亚铁作为铁源 时，则得到六核双股螺旋结构。阴离子模板剂 第三十一页，共60页。 模板法合成配合物 阴离子模板剂 第三十二页，共60页。 模板法合成配合物 在有机离子模板剂存在下管状配合物的组装 第三十三页，共60页。 模板法合成配合物 在有机离子模板剂存在下纳米环配合物的组装 第三十四页，共60页。 水热、溶剂热法合成配合物 Cu(NO3)·3H2O(0.120 g),邻菲罗啉phen(0.117 g)或二联吡 啶(bpy)(0.102 g)、对苯二甲酸(H2tp)(0.041 g)/氢氧化钠 (0.02 g)及水(10 mL)按1: 1.3: 0.25: 0.5: 1100比例混合，搅 拌20分钟后转移到23 mL的特富龙内衬的不锈钢压力反应 釜，然后于160 oC加热144 hrs，然后反应釜以每小时降 温5 oC的速度冷却至室温，得到暗棕色的片状结晶。 第三十五页，共60页。 配合聚合物的合成 第三十六页，共60页。 固相法合成配合物 固态下： (4－MBA) + CoCl2·6H2O (2：1) ? [Co(4-MBA)2Cl2] 4-甲基苯胺 在水中4-甲基苯胺(4-MBA)与CoCl2·6H2O混合不发生反 应，即使是在加热搅拌下，也不发生作用。 2-氨基嘧啶(AP)与CuCl2·2H2O 两种固体混合，室温下很 快发生以下反应并伴有明显的颜色变化： CuCl2·2H2O + 2AP ? Cu(AP)2Cl2 + 2H2O 蓝色 绿色 在溶液中2-氨基嘧啶(AP)与CuCl2·2H2O反应只能生成 Cu(AP)Cl2 第三十七页，共60页。 固相法合成配合物 四硫代钼酸酸铵(或四硫代钨酸酸铵、四硫代钒酸酸铵)、 铜(或银)的卤化合物、Et4NBr或PPh3等按一定的比例进行 混合、研磨均匀后转入反应管中在氮气(或氩气)保护和一 定温度(一般低于100℃)下反应数时间，反应结束后用适 当的溶剂萃取，再重结晶等方法处理得到簇合物 。 第三十八页，共60页。 含羰基簇状化合物的合成 缩合反应 ： 2Fe(CO)5 ?Fe2(CO)9 + CO Re2(CO)10 + 4Fe(CO)5 ? 4[ReFe2(CO)12] + 6CO Co2(CO)8 ? Co2(CO)6 ＋ 2CO 2Co2(CO)6 ? Co4(CO)12 ＋ 2CO 2HCo(CO)4 ? Co2(CO)8 ＋ H2 第三十九页，共60页。 非羰基金属簇的合成 卤离子金属簇的合成： 除金属羰基簇合物外，还有许多其它非羰基金属簇合物， 其中低价卤素金属簇合物是比较重要的一类，如: [Re2Cl8]2-、 [Mo2Cl8]4-、 [Re3Cl12]3-。典型 [Re2Cl8]2- ， 可在盐酸中， 用次磷酸(或H2)还原铼酸盐制得。 8Cl-+2ReO4-+8H++2PO23-?[Re2Cl8]2-+2PO43-+4H2O 也可用其它配合物如Re3Cl9、?-ReCl4等为原料来合成： Re3Cl9 ＋ (Et2NH2)Cl ? ? (Et2NH2)2[Re2Cl8] 1, MeOH, 2, LiCl, KCl熔融 ?-ReCl4＋HCl(浓) ＋ MCl ? M2[Re2Cl8] M＋＝ Bu4N＋，Ph4As，PyH＋ 第四十页，共60页。 非羰基金属簇的合成 羧酸根金属簇合物也是研究得较多的非羰基金属簇，如 Cr、Mo、W、Re、Tc等的羧酸根簇合物，以[Re2Cl8]2－ 为原料可以合成含Re－Re四重键的羧酸根簇合物，如： [Bu4N]2[Re2Cl8] + RCOOH + (RCO)2O ? Re2(OOCR)4Cl2 Mo(II)的羧酸盐簇合物也比较常见，合成方法一般是将Mo(CO)6与羧酸RCOOH (R=CH3、C2H5、 Ph等)在一起加热，反应如在溶剂O(CH2CH2OCH3)2进行则可以显著提高产率。用Mo和W的羰基化合物为原料还可以制得它们的异双核羧酸根簇合物。反应式如下： Mo(CO)6＋W(CO)6 + Me3CCOOH