配位平衡和配位滴定法.ppt

① 当配位剂浓度越低时 配离子越不稳定, 配位平衡易 向沉淀平衡移动； ② 当配位剂浓度越高时 配离子越稳定，沉淀平衡易向 配位平衡移动。 结 论 * 第三十一页，共74页。 2Fe(NCS) 63- 12NCS- + 2Fe3+ 2Fe(NCS) 63- + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ +12NCS- + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 平衡移动方向 3. 配位平衡与氧化还原平衡之间的移动 * 第三十二页，共74页。 4. 配位平衡与配位平衡之间的移动 [Ag(NH3)2]+ 2NH3 +Ag+ [Ag(NH3)2]++2CN- [Ag(CN)2] - +2NH3 2CN- + [Ag(CN)2]- 平衡移动方向 * K稳θ小 K稳θ大 配合物之间的转化规律： 第三十三页，共74页。 §8.3 EDTA及其与金属离子的配合物 一、EDTA（乙二胺四乙酸H4Y ） 分子式：(HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2 CH2COOH CH2COOH HOOCH2C HOOCH2C N CH2 CH2 N CH2COOH CH2COO _ _OOCH2C HOOCH2C + H N CH2 CH2 N + H 双偶极离子 第三十四页，共74页。 H6Y2+ H+ + H5Y+ Ka1 = 10-0.9 H5Y+ H+ + H4Y Ka2 = 10-1.6 H4Y H+ + H3Y- Ka3 = 10-2.0 H3Y- H+ + H2Y2- Ka4 = 10-2.67 H2Y2- H+ + HY3- Ka5 = 10-6.16 HY3- H+ + Y4- Ka6 = 10-10.26 在酸度较高的溶液中，H4Y的两个羧基可再接受两个 H+ 形成H6Y2+，相当于一个六元酸。 在溶液中，有六级电离平衡：H6Y2+、 H5Y+、 H4Y、 H3Y-、 H2Y2-、 HY3-、 Y4-七种型体存在。 第三十五页，共74页。 EDTA各种型体的分布曲线 pH1 H6Y2+ 1-1.6 H5Y+ 1.6-2.07 H4Y 2.07-2.75 H3Y- 2.75-6.24 H2Y2- pH10.34 Y4- 6.24-10.34 HY3- * 第三十六页，共74页。 2.EDTA配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 4个羧氧原子 2个氨氮原子 C C N C C O O O O C H 2 C H 2 C H 2 C O O C C H 2 N O O Ca H 2 H 2 金属离子与EDTA形成五元环的配合物，即螯合物。 第三十七页，共74页。 * EDTA与金属离子形成螯合物的特性: 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，能与金属离子形成多个五元环结构的螯合物; 配位简单， 多数情况下形成1：1配合物； 配位反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 第三十八页，共74页。 滴定中用的是Na2H2Y·2H2O，简称EDTA M=372.26 c(B)=0.3mol·L-1 pH =4.4 * 3.EDTA溶解度 型体 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L 第三十九页，共74页。 M + Y MY 二、配位反应的副反应系数 L ML ML2 MLn . . . 辅助配 位效应 MOH M(OH)2 . . . M(OH)n OH 羟基配 位效应 N NY 干扰离子副效应 H HY H2Y H6Y . . . 酸效应 H OH MHY MOHY 混合配位效应 副反应 主反应 第四十页，共74页。 1、EDTA的酸效应 由于H?的存在