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催化剂论文--苯加氢制环己烷催化剂综述
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苯加氢制环己烷催化剂综述
精细1011 许可 2021321138
(常州工程职业技术学院 化工系,江苏常州 213164)
摘 要: 通过对苯加氢制备环己烷的反响分析,综述当前该类催化剂的研究现状, 包括均相催化剂和多相镍系、铂系、钌系催化剂等, 且对今后催化剂的研究方向进展了展望。
关键词: 苯;催化加氢;环己烷;催化剂
Overview of Benzene Hydrogenation Catalyst for the Cyclohexane
XU Ke
(Department of Chemical Engineering, Changzhou Institute of Engineering Technology,Jiangsuchangzhou,213164,China)
Abstract:Through the analysis of the reaction of benzene hydrogenation of cyclohexane, the current research status of such catalysts were summarized, including homogeneous catalysts and multiphase nickel, platinum group, ruthenium catalyst;and catalyst for future research were prospected.
Key words:Benzene; catalytic hydrogenation; cyclohexane; catalyst
环己烷是一种重要的有机化工原料。世界上环己烷年产量已经超过200万t,它主要用于生产环己醇、环己酮及用来制造尼龙-66 和尼龙-6的单体己内酰胺、己二酰、己二胺等产品,并且能溶解多种有机物,毒性比苯小,是纤维素醚、树脂、蜡、沥青和橡胶的优良溶剂。
环己烷存在于原油中,工业上生产环己烷的方法主要有石油馏分别离法和苯催化加氢法。苯催化加氢法是目前普遍采用的生产环己烷的方法,即在催化剂的作用下对苯进展加氢反响,所得环己烷的纯度比石油馏分别离法要高。苯加氢根据加氢的程度分为完全加氢和局部加氢,其加氢产物分别为环己烷和环己烯[1] 。如图1 所示:
笔者主要通过对苯加氢制环己烷的的反响分析,介绍近几年国内外苯加氢制备环己烷各类催化剂的开展状况,试图预测其未来的开展趋势。
一、苯加氢制环己烷的反响分析
反响原理
苯加氢反响是一个复杂的反响体系。在反响条件下, 苯与氢可能发生以下各种反响[2~4]。
上述各反响都在500K 的反响温度下进展。其中, 反响( 1) 为主反响, 生成目的产物环己烷; 反响( 2) 是苯的加氢裂解, 最终产物为碳和甲烷; 反响( 3) 是环己烷的异构化; 反响( 4) 那么是环己烷的裂解反响。对于苯而言, 反响( 1) 和( 2) 是平行反响。尽管反响( 1) 和( 3) 均为可逆反响, 但前者为放热反响, 后者为吸热反响, 这就导致温度对反响的影响各不一样。
热力学平衡
上述各反响的平衡常数如表1 所示, 可见温度对各个反响的影响不一。由反响( 1) 可知, 苯加氢制环己烷的反响是一个放热的、体积减小的可逆反响, 因此, 低温和高压对该反响是有利的。反响( 1) 的平衡常数在高温下显著降低也正说明了这一点。另外, 由表1 数据还可以发现, 当温度超过560K 以后, 反响( 1) 的苯转化率将减小, 这说明苯加氢制环己烷的适宜反响温度不应超过560K; 否那么只有提高系统压力才能保证高的转化率, 而这无疑将增加设备投资和操作费用。反响( 3) 是一个可逆吸热反响, 低温有利于反响向逆方向进展。因此, 苯加氢制环己烷的反响温度不宜过高; 当然也不能太低, 否那么反响分子不能很好地活化, 进而导致反响速率比较慢。
催化剂催化机理
关于苯催化加氢的反响机理, 众说纷纭。分歧主要集中在:
1) 作用物在催化剂外表是发生单位吸附还是多位吸附[2] 。一种观点认为苯分子在催化剂外表发生多位吸附, 然后与氢反响, 生成环己烷; 另一种观点那么认为苯分子只与催化剂外表的1个活性中心发生化学吸附, 形成P键合吸附物, 然后吸附的氢逐步加到吸附的苯分子上。
2) 大多数研究者均认为外表化学反响为速率控制步骤, 但涉及到具体哪一步那么产生了分歧。有人认为往苯环上加第1个氢原子[5~11] 或第1个氢分子是速率控制步骤, 因
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