分析化学（全套课件1452P）.ppt

c峰相当的氢数 δ4.25 说明该基团与氧相连，使δ值移至低场；δ3.45 的 CH2 为单峰，说明该基团与其他质子没有偶合，邻接羰基。 δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.3 三重峰 3 CH3 CH2 3.45 单峰 2 CH2 4.25 四重峰 2 CH2 O、CH3 因此，该化合物可能结构式为： 14-9.一化合物的摩尔质量为122，沸点为-170℃，分子式为C8H100。试根据14-8的核磁共振谱图推测其结构。 图14-8 C8H100 的 1H-NMR 谱 （2）推测结构式 δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.2 三重峰 3 CH3 CH2 3.9 四重峰 2 CH2 CH3 6.5～7.2 多重峰 5 解析：（1）计算不饱和度： 可能结构式为： 14-10.在 HF 的质子共振谱中，可以看到 1H 核由于受到 19F 核的自旋干扰，偶合裂分为 2 个双峰，而 HCl 的质子共振谱中只能看到质子单峰。为什么？ 答案：氟（19F）自旋量子数 I 也等于1/2，与1H 相同，在外加磁场中也应有 2 个方向相反的自旋取向。这两种不同的自旋取向将通过电子的传递作用，对相邻 1H 核实受磁场强度产生一定的影响。由于 19F 核这两种自旋取向的几率相等，所以 HF中 1H 核共振峰均裂为强度或面积相等（1:1）的 2个小峰（二重峰）。 同理，HF 中 19F 核也会因相邻 1H 核的自旋干扰，偶合裂分为强度或面积相等（1:1）的两个小峰。但是 19F 核的磁矩与 1H 核不同，故在同样的电磁辐射频率照射下，在HF 的 1H—NMR 中虽可看到 19F 核对 1H 核的偶合影响，却看不到 19F 核的共振信号。 而 35Cl 核，虽然 I≠0，预期对相邻氢核有自旋偶合干扰作用，但因他的电四极矩（electric quadropole moments）很大，会引起相邻氢核的自旋去偶作用，（spin decoupling），因此依然看不到偶合干扰现象，所以，在 HCl 的质子共振谱上只能看到质子的单峰。 * 本章重点 饱和与驰豫 屏蔽效应 磁各项异性效应 化学位移 化学等价核 磁等价核 偶合常数 自旋偶合与自旋分裂 1.名词解释 3.Larmor 方程，进动 4.自旋系统命名 5.n+1律 6.NMR吸收条件 7. 1H-NMR光谱解析 质谱法概述 质谱法(Mass Spectrometry, MS)：应用多种离子化技术，将物质分子转化为气态离子并按质荷比(m/z)大小进行分离并记录其信息，从而进行物质和结构分析的方法。 从20世纪60年代开始，质谱法普遍应用到有机化学和生物化学领域，化学家应用质谱图信息阐明各种物质的分子结构。 质谱仪成为多数研究室及分析实验室的标准仪器之一。 灵敏度高 响应时间短，分析速度快 信息量大 质谱法特点 第一节 质谱法的基本原理和质谱仪 一、质谱法的基本原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。 离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷Z有关，即 z为电荷数，e为元电荷，U为加速电压，m为离子的质量，υ为离子被加速后的运动速度。 (一)质谱图 以质荷比（m/z）为横坐标，以相对强度为纵坐标，并将最强的离子峰定为基峰，强度定为100%，其他离子峰以其对基峰的相对强度百分值表示。 二、质谱的表示方法 15-1 甲苯的质谱图 (二)质谱表 甲苯的质谱表 m/z值 38 39 45 50 62 63 65 91 92 93 94 相对强 度 4.4 16 3.9 6.3 9.1 8.61 11 100 (基峰） 68 （M）+ 5.3 (M+1)+ 0.21 (M+2)+ 以表格形式罗列质数据，称为质谱表。 三、质谱仪 质谱仪的基本组成：真空系统、样品导入系统、离子源、质量分析器、离子检测器，其中离子源和质量分析器是质谱仪的两个核心部件。 15-2 质谱仪的组成 （一）真空系统  提供质谱仪的进样系统、离子源、