有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu.docVIP

有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu 有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu PAGE 有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu 第二章 质谱习题及答案 1、化合物A、B质谱图中高质荷比区的质谱数据，推导其可能的分子式 解：分子离子峰为偶数表明不含氮或含有偶数个氮。 对于A，，所以分子中含有一个Cl原子，不可能含氮。则根据 ，得，所以A分子式C2H3Cl，UN=1合理； 对于B，，所以分子中可能含有一个S原子，不可能含氮。则根据 ，，所以B分子式C2H6S，UN=0合理。 2、化合物的部分质谱数据及质谱图如下，推导其结构 解： ， 所以分子中含有两个Cl，m/z=96为分子离子峰，不含氮。 根据，，分子式为C2H2Cl2，UN=1，合理。 图中可见：m/z 61(M-35)，RI(100)为基峰，是分子离子丢失一个Cl得到的； m/z=36, 为HCl+；m/z=26(M-Cl2), RI(34)，是分子离子丢失Cl2得到的，相对强度大，稳定，说明结构为CHCl=CHCl。 解： 分子离子峰m/z 185为奇数表明含有奇数个氮。 基峰m/z 142=M?43，丢失的碎片可能为(?C3H7，CH3CO?)，若丢失碎片为(CH3CO?)，则来源于丁酰基或甲基酮，结合分子中含氮元素，很有可能为酰胺类物质，那么就应该有很强的分子离子峰，而m/z 185峰较弱，所以，丢失的中性碎片应该是(?C3H7），来源于长链烷基，谱图中有而则m/z 29,43,57的烷基m/z 142=A的组成， CxHyNzOwSS ，设z=1，则x=，若z=3，则x=，不合理。无（A+2)峰，表明不含有卤素和氧硫，则A（m/z 142）组成为C9H20N；m/z 57为C4H9+，m/z 44为CH2=N+HCH3，m/z 100(A-C3H6)，M分子式(n-C4H9)3N。 图谱解析： 核磁共振氢谱习题 分子式C4H8O2，1HNMR谱如下，由谱图推导其可能结构。 解：1、 2、无宽峰，说明无-COOH、-OH存在； 3、从左至右 积分比高度为3:2:3，三组峰，对应的氢原子个数分别3:2:3； 4、耦合 第1组峰 δ：(s, 3H)，应为H3C-O-； 第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H3C- H2C-； 第3组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H2C-H3C； 5、综合以上信息，该化合物的分析结构为： 分子式C5H9NO4，1HNMR谱如下，由谱图推导其可能结构。 1、，可能存在C=C，C=O或N=O 2、无宽峰，说明无-COOH、-OH、-NH2存在； 3、从左至右 积分比高度为1:2:3:3，三组峰，对应的氢原子个数分别1:2:3:3； 4、耦合 第4组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H2C-相连的H3C-， 第3组峰 δ：(d, 3H)，应为与 相连的H3C-； 第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H3C-相连的- H2C-； 第1组峰 δ：(q, 1H)，应为与H3C-相连的； 5、特征基团的吸收峰：δ：(q, 2H)应为H3C- H2C-O- ?：，说明C上有强的吸电子取代基(-NO2), 6、综合以上信息，该化合物的分析结构为： “核磁共振氢谱”部分习题参考答案 CH3CH2COOCH3 , (NO2)CH3 (a) C6H5CH(CH3)OCOCH3 , (b)C6H5CH2CH2OCOCH3, (c) p-CH3C6H4COOCH2CH3 4. HOCH2CH2CN , 5. CH3CH2OCOCH2N(CH3)2 CH3CH2OCOCH=CHCOOCH2CH3 , 7. 略, 8. CH3CH2CH2COOCH=CH2 (a) 2-乙基吡啶，(b) 3-乙基吡啶 核磁共振碳谱 部分习题参考答案 1、1） ； ； 3） ； ； ； ； ； 2、2） ； ； 3） ； ； ； ； ； 4） ； ； ； ； 3、碳谱解析： 1）、根据分子式C4H6O2，计算不饱和度，分子中有两个不饱和键， 可能为 2）、质子宽带去耦谱中处为CDCl3碳共振峰； 3）、根据质子宽带去耦谱和偏共振去耦谱， ? （ppm） sp3 C sp2 C 约23 CH3—C； 约100 CH2=；