热力学第一定律基本概念和重点总结要点.pdf

本章内容： 介绍有关热力学第一定律的一些基本概念，热、功、状态函数，热力学第一定律、热力学能 和焓，明确准静态过程与可逆过程的意义，进一步介绍热化学。 第一节 热力学概论 热力学研究的目的、内容 热力学的方法及局限性 热力学基本概念 一．热力学研究的目的和内容 目的：热力学是研究热和其它形式能量之间相互转换以及转换过程中所应遵循的规律的科 学。内容：热力学第零定律、第一定律、第二定律和本世纪初建立的热力学第三定律。其中 第一、第二定律是热力学的主要基础。 把热力学中最基本的原理用来研究化学现象和化学有关的物理现象，称为化学热力学。 化学热力学的主要内容是： 1. 利用热力学第一定律解决化学变化的热效应问题； 2. 利用热力学第二律解决指定的化学及物理变化实现的可能性、方向和限度问题，建 立相平衡、化学平衡理论； 3. 利用热力学第三律可以从热力学的数据解决有关化学平衡的计算问题 二、热力学的方法及局限性 方法 ： 以热力学第一定律和第二定律为基础， 演绎出有特定用途的状态函数， 通过计算某变 化过程的有关状态函数改变值，来解决这些过程的能量关系和自动进行的方向、限度。 而计算状态函数的改变只需要根据变化的始、 终态的一些可通过实验测定的宏观性质， 并不 涉及物质结构和变化的细节。 优点： 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理，简化了处理方法。 局限性： 1. 只考虑变化前后的净结果，只能对现象之间的联系作宏观的了解，而不能作微观的 说明或给出宏观性质的数据。 例如： 热力学能给出蒸汽压和蒸发热之间的关系， 但不能给出某液体的实际蒸汽压的 数值是多少。 2. 只讲可能性，不讲现实性，不知道反应的机理、速率。 三、热力学中的一些基本概念 1. 系统与环境 系统：用热力学方法研究问题时，首先要确定研究的对象，将所研究的一部分物质 或空间， 从其余的物质或空间中划分出来， 这种划定的研究对象叫体系或系统 (system) 。 环境：系统以外与系统密切相关的其它部分称环境 (surrounding 注意： 1. 体系内可有一种或多种物质， 可为单相或多相， 其空间范围可以是固定或 随过程而变。 2. 体系和环境之间有分界， 这个分界可以是真实的， 也可以是虚构的， 既可 以是静止的也可以是运动的。 根据体系与环境的关系将体系区分为三种： ① 孤立体系 (隔离体系 )(isolated system)： 体系与环境之间既无能量交换，又无物质交 换的体系。体系完全不受环境的影响，其中能量包括：热、功； ② 封闭体系 (closed system )：与环境之间只有能量交换，没有物质交换； ③ 敞开体系 (open system)：与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 2.体系的性质 通常用体系的宏观可测性质来描述体系的热力学状态。这些性质称热力学变量。如：体 积、压力、温度、粘度、密度等。 体系的性质分两类：广度性质和强度性质。 ① 广度性质 (容量、广延 )： 其数值的大小与体系中所含物质的数量成正比，具有加和性。 广度性质在数学上是一次奇函数。如：质量、体积、热力学能。 ② 强度性质： 其数值的大小与体系中所含物质的量无关，而取决于体系自身的特性，不具有加和性。 强度性质在数学上是零次奇函数。如：温度、压力、密度、粘度等。 二者之间的联系： 某种广度性质除以质量或物质的量就成为强度性质或两个容量性质相除得强度性质。 如：体积是广度性质，它除以物质的量得到摩尔体积 Vm = V / n ，V m 是强度性质，它不随体系中所含物质的量而变。 ρ=m / v, ρ是强度性质，它不随体系中所含物质