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液相微萃取在药物分析中的应用 液相微萃取在药物分析中的应用 液相微萃取技术在药物分析中的应用 样品的前处理是分析化学的一个重要环节，甚至是制约复杂样品分析的关键环节。因此寻找一种高效、快速、简便、环境友好的前处理方法，成为复杂样品分析必需解决的问题，一直是分析化学的研究热点。液-液萃取作为经典的萃取方法，在样品分离上起着重要的作用，但其萃取耗时长，操作步骤多，消耗大量有机溶剂，易造成环境的二次污染[1,2]。 20世纪90年代中后期，He和Lee[3]、Jeannot和Cantwell[4]，分别提出了较为成熟的液相微萃取(Liquid Phase Microextraction，LPME)方法。其基本原理是目标分析物在样品与微升级的萃取溶剂之间达到分配平衡,从而实现溶质的萃取和净化。即将样品前处理所涉及的多个步骤（萃取、浓缩、净化）以及直接进样进行GC分析加以组合，大大简化了样品前处理的操作，同时也实现了待测组分的富集。液相微萃取方法富集倍数可高达1000倍以上，操作简便、萃取速度快、操作成本低、不污环境，便于与GC、HPLC及CE等高效分离检测手段联用。通过对LPME技术的不断发展与改进，这种新型的萃取方法已成为现代仪器分析领域一种非常重要的样品前处理技术，在环境分析 析中应用广泛。 [5,6,7]、食品分析[8,9,10]和药物分 1. 液相微萃取的基本原理 1.1. 相平衡理论 液相微萃取的基本原理与经典的液-液萃取相似，可以通过相平衡理论解释。当目标分析物A在溶剂水（w）和萃取溶剂（o）之间进行萃取，达到萃取平衡时，目标分析物A在两相中的分配系数K为一常数，可表示为： Kow=Co (1) Cw 式中Co,为萃取平衡时目标物A在有机相中的浓度,Cw,目标物A在水相中的浓度。根据质量平衡关系式,则： Cw,initialVw=Co,eqVo+Cw,eqVw （2） 式中为Cw,initial为样本溶液中目标物A的最初浓度, Vw为样本溶液的体积,Vo为有机相体积。 由式（1）、式（2）可得： Co,eq=KowCw,initial （3） 1+KowVo/Vw 1.2. 富集倍数（EF） 富集倍数（EF）是指当达到萃取平衡时，目标分析物A在萃取溶剂的浓度（Co,eq）和样品相中的最初浓度（Cw,initial）之比。即： EF=Co,eq Cw,initial （4） 将式（2）、式（3）代入得： EF=1 （5） Vo/Vw+1/K 通过公式(5)可知,要获得较高的富集倍数，可通过降低有机相与水相的体积比Vo/Vw，或选择具有较高分配系数的两相组合来实现。因此，液相微萃取适合将非极性或中等极性的物质从水相中富集到有机萃取溶剂中。 1.3. 萃取回收率（ER） 萃取回收率（ER）为当达到萃取平衡时，目标分析物A被萃取到有机相得量（no）占样品相中分析物初始量（nw,initial）之比。即： ER=no,eq nw,initial?100%=Co,eqVo?100% （6） Cw,eqVw+Co,eqVo 将式（1）代入得： ER=KowVo?100% （7） KowVo+Vw 在液相微萃取中，Vo较小，Vw较大，分析物的Kow适中，致使KowVo＜＜Vw，此时上式可表达为：ER=KowVo?100%。由此可见在降低有机相与水相的体积Vw 比Vo/VW，提高富集倍数的同时也会降低萃取效率。因此需要通过试验调整有机相与水相的体积比Vo/VW，达到合适的富集倍数和萃取回收率。 2. 液相微萃取的形式 经过近十几年研究，液相微萃取技术发展出多种不同的萃取方式。根据萃取过程的状态可以分为静态液相微萃取(Static liquid phase microextraction，S-LPME)[11]、动态液相微萃取(Dynamic liquid phase microextraction，D-LPME)[12]、连续流动液相微萃取(Continuous flow microcxtraction，CFME)[13]；根据萃取剂与样品的作用形式可以分为直接浸入式液相微萃取(Direct immersion liquid phase mieroextraction，DI-LPME)14和顶空液相微萃取(Headspace liquid phase microextraction，HS-LPME)15；根据萃取溶剂的状态不同可以分为单滴液相微萃取(Single drop liqu