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第八章 配位化合物与配位滴定法
【知识导航】
本章知识在《中国药典》 (2010 年版)中主要应用于含金属离子药物的含量测定,以配
位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液,其中以乙二胺四醋酸 (EDTA)
应用最广。 《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙
含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌
片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定; 使用间接滴定法对氢氧化铝、 氢氧化铝片、氢氧化铝凝
胶进行含量测定。 在历年执业药师考试中也有相关考题出现。 学好本章内容有利于掌握配位
滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。
【重难点】
1. 配位化合物( coordination compound )简称配合物,以具有接受电子对的空轨道的
原子和离子为中心(中心离子),与一定数量的可以给出电子对的离子或分子(配体)按一
定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成:中心离子(原子)提供空轨道,配位体
上的配位原子提供孤对电子。例如: [Cu(NH 3 4 4 3 6
) ]SO 、K [Fe(NCS) ] 等。这些化合物与简单的
化合物区别在于分子中含有配位单元,而简单化合物中没有这些配位单元。
以[Cu (NH 3 )4]SO 4为例:
[Cu (NH 3 )4 ] SO4
↓ ↓ ↓
内界 配体 外界
配位体中提供孤电子对的,与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见
的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有 C、N 、O、P及卤素原子。
由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同, 根据一个配位体所提供的配位原子的数
......
目,可将配位体分为单齿配位体( unidentate ligand )和多齿配位体( multidentate ligand )。
.
只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如 H2O、NH 3、卤素等。有两个或两个以上的配位
原子配位体称多齿配位体, 如乙二胺 NH 2 2 2 2 2 42-
一 CH 一 CH 一 NH (简写为 en),草酸根 C O (简
写为 ox )、乙二胺四醋酸根(简称 EDTA )等。由中心离子与多齿配位体键合而成,并具有
环状结构的配合物称为螯合物( chelate compound )。螯合物的稳定性与环的数目、大小有
很大的关系。 五元环和六元环的张力相对小, 比三元环和四元环的螯合物要稳定。 因为环的
数目越多, 则需要的配位原子就越多,中心离子所受的作用力就越大, 越不容易脱开, 因而
更稳定。
配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前,阳离子在后,两者之间
加 “化 ”或者是 “酸 ”。
2.配位平衡及其影响因素
配位平衡( coordination equilibrium )
Cu2+ + 4NH [Cu (NH ) ]
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