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2020-9-26 1
热力学的主要基础是热力学的三个定律,借助于热力学的定
律与基本原理去研究化学现象,以及和化学反应有关的物理现
象,便形成了化学热力学
热力学第一定律— 计算化学反应中的热效应;
热力学第二定律— 解决化学和物理变化的方向和限度,以及相
平衡和化学平衡等问题;
热力学第三定律— 阐明绝对熵的定义与数值;
热力学第一定律:解决化学反应中的热效应问题
U H Q W
简单状态变化过程
相变过程 化学化学反
应的热效应
化学变化过程
赫斯定律应用
标准摩尔生成焓
标准摩尔燃烧焓
自键焓估算
离子标准摩尔生成焓
基尔霍夫定律应用
例1: 反应 H2 (g) +O2 (g) H2Og)
求498K时 H (498K )、 U (4 9 8 (K )
r m r m
问:需要查阅什么热力学数据?
需要什么公式?计算方法?
例2:C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
求 298.15K时反应的
问:需要查阅什么热力学数据?需要什么公式?计算方
法?如何判断升高温度是否对反应有利?
例3:爆炸反应的最高温度的求算?如何设计过程?方法?p47例
2-19 (非等温反应)
热力学第一定律只说明了当一种形式的能量转变为另一种形
式的能量时,总能量是守恒的,但不能回答为什么许多并不违反
热力学第一定律的变化,却未能自动发生。例如
20世纪末,人们探索常温、常压下石墨能否变成金刚石?
θ
C (石墨)→ C (金刚石)? △rH m 1.890(KJ/mol)
随着物理化学学科的发展,经过热力学方法的计算知道,只
有当压力超过大气压力15000倍,石墨可能变成金刚石。或通过
热力学计算,借助偶合反应,低压下也可实现人工合成金刚石。
1 3
合成氨反应: N g H g NH (g)
2 2 3
2 2
反应在高温高压下可以进行,但最大可能的转化率是26%左
右,这是由于生产条件选择不当还是反应本质所决定的呢?
研究化学反应的可能性,即化学反应方向、限度,是热力学
第一定律不能解决的问题。
因为第一定律解决的是能量守恒和转化问题,只要转换过程
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