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物理化学考研题
华南理工大学 2000 年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题
（适用专业：应化类含制糖工程，化工类，未注明的为两类共用题）
1．苯的正常沸点为 353K ，摩尔汽化焓为 30.77kJ?mol-1 ，现将 353K ，标准压力下的 1 摩尔液态苯向真空等
温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体） 。
A ．计算该过程苯吸收的热量和做的功；
B ．求过程的 G 和 S；
C ．求环境的熵变；
D ．可以使用何中判据判断过程的性质。 （12 分）
苯 (l) 苯 ( g )
1 mol 真空等温蒸发 1 mol
H 、 S
353K ，p 353 K ，p
(1) H 1、 S1
H3 、 S3 (3)
2 2
苯 ( l ) (2) H 、 S 苯 (g )
1 mol 1 mol
353 K 353 K
p = 101.325 k Pa p = 101.325 kPa
解 ：设计如下途径计算：
A ．因真空蒸发， p 环=0
W p环 dV 0
Q= U= H- ( pV)
压力变化不大时，压力对凝聚系统的焓、熵影响不大，所以 H1=0 、 S1=0 。
又理想气体恒温 H3=0 ，所以
H = H 1+ H2+ H 3= H2= n vap H m
则 Q= n vap Hm - p ( Vg-Vl )= n vap H m - p Vg ≈ n vap Hm - nRT
-1 -1
= 1 ×30770 J - 1mol 8.3145× J K· ·mol ×353K
= 27835J
1 2 3 2 2 2
B. S= S + S + S = S + S = ( H /T )+ nRln( p/p )
-1
= (30770J/353
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