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第二十一章 立体化学 Sterochemistry;;一. 对映异构 (Enantiomerism);C3;问题 找出下列化合物的对称轴.;;问题;对称中心 (i)：;;——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,再用一个与此直线垂直的平面进行反映(即作出镜象),如果得到的镜象与原来的分子完全相同,这条直线就是交替对称轴.;反射;对称分子 (Symmetric Molecules)：;不对称分子(Asymmetric Molecules)：;二、手性化合物的类型;甲烷的对称性;甲烷衍生物的对称性 C(aaab)型1C3+3? C(aabb)型1C2+2 ? C(aabc)型1? C(abcd)型无对称因素;A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.;不对称碳原子（手性碳）不是判断分子手性的依据;不含手性碳原子的手性分子;1.有手性中心的旋光异构体;手性中心 － 其它杂原子：;2. 有手性轴的旋光异构体;（1）丙二烯型的旋光异构体;（B）一个双键与一个环相连（1909年拆分）;C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。;C-NO2 与 C-NO2 384pm C-NO2 与 C-CH3 365pm;n=8，可析解，光活体稳定。 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可析解。;蒄（无手性）;消旋、拆分和不对称合成;一 外消旋化; 含手性碳的化合物，若手性碳上的氢在酸或碱的催化作用下，易发生烯醇化，在烯醇化的过程中常会发生外消旋化。; D-(-)-麻黄素 有生理活性，易结晶;二 外消旋的拆分;（3）选择吸附拆分法： 用某种旋光性物质作为吸附剂，使之选择性地吸附外消旋体中的一种异构体（形成两个非对映的吸附物）。 （4）诱导结晶拆分法（晶种结晶法）：在外消旋体的过饱和溶液中，加入一定量的一种旋光体的纯晶体作为晶种，于是溶液中该旋光体含量多，在晶种的诱导下优先结晶析出。 （5）化学拆分法： 将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离。如酸??;例：化学析解法—形成和分离非对映体异构体的析解法;1g R氨基醇;不对称合成;（1）光学纯度百分率（%O.P）;若产物是一对对映体，当R构型的产物大于S构型 的产物时，%ee 为;;非手性分子;（少）;大量的实验事实证明： 一个非手性分子在反应过程中产生一个手性 中心时，产物为外消旋体；但一个手性分子 在反应过程中产生第二个手性中心时，将会 产生二个不等量的非对映体。;6. 潜非对称性和潜不对称碳原子;