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第六章 石油炼制 1 催化裂化的化学反应 气--固相非均相催化反应 反应历程为: 扩散 → 吸附 → 反应 → 脱附 → 再扩散 石油馏分的催化裂化反应是一种复杂的平行—连串(顺序)反应。原料可同时朝几个方向进行,既有分解又有缩合这种反应称为平行反应;同时随深度的加深,中间产物又会继续反应,这种反应称为顺序反应。 此平行--顺序反应,产物馏分范围比原料宽,反应深度对各产品产率的分配有重要影响,必须控制适当的催化裂化的转化深度。 化学反应: 裂化反应 芳构化反应 异构化反应 氢转移反应 叠合反应 烷基化反应 裂化反应 异构化反应 氢转移反应 芳构化反应 叠合反应 烷基化反应 2 催化裂化催化剂 工业上广泛应用的催化裂化催化剂分两大类: A 无定形的硅酸铝,包括天然活性白土和合成硅酸铝 B 结晶型铝酸盐,又称为分子筛催化剂 分子筛又称为合成泡沸石,是一种具有立方晶格的硅铝酸盐。通常用硅酸钠和偏铝酸钠在强碱水溶液中合成的晶体,其主要成分为金属氧化物、氧化硅、氧化铝和水。 目前工业上应用的分子筛硅酸铝催化剂,一般只含5~15%的分子筛,其余是硅酸铝载体。分子筛催化剂具有裂化活性和氢转移活性高,选择性好,稳定性高和抗金属能力强等优点。 中毒: 暂时中毒 永久性中毒 老化 重金属污染 3 催化裂化工艺流程 A 流化床催化裂化工业流程 B 分子筛提升管催化裂化 催化裂化装置组成:反应-再生系统 分馏系统 吸收-稳定系统 4 催化裂化产品 A 气体:富气,产率为10~20%。C1 ~C4 烃 ,H2等其中烯烃和异构烃又占大部分,是优良的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。 B 汽油:产率30~60%。含有较多的异构烷和芳香烃,辛烷值高达70~80,抗爆性好。 C 柴油:产率20~40%。芳烃多高达40~50%,使辛烷值较低35~45,因而使用性能不好,需和直馏柴油调和使用。 六 加氢裂化 加氢裂化是在催化剂和氢气存在下,使重质油通过裂化等反应转化为汽油、煤油和柴油等轻质油品的加工工艺。它与催化裂化不同的是进行催化裂化反应的同时,伴随有加氢反应。加氢裂化既能提高轻质油收率,又同时得到各种优质油品。 1 反应原理 加氢裂化的技术关键是催化剂,目前工业上使用的加氢催化剂以分子筛或硅酸铝为担体,以Ni 、 W 、Mo 、 Co或Pt 、 Pd为加氢组分的催化剂。油品在H2和催化剂存在下,进行裂化、加氢和异构化反应。 2 加氢裂化工艺流程 轻质原料一般用固定床,重质原料一般用沸腾床。由于催化剂的改进,已趋向于采用一段流程。 见重柴油一段固定床加氢裂化工艺流程 3 加氢裂化产品 特点:非烃杂质较少,不饱和烃少,因此产品无腐蚀性,安全性好。 A 汽油:含环烷烃和异构烷烃多,辛烷值较高,特别适合为催化重整提供环烷烃较多的优质重整原料。 * * 第一节 石油的化学组成 一. 石油的一般性质 石油:粘稠液体,产地不同其化学组成不同,使颜色、比重和熔点等性质有很大差异。 第一节 石油的化学组成 初馏点:蒸馏出第一滴油品时的气相温度。 50%点:蒸馏出油品50%体积时的气相温度。 终馏点:蒸馏到最后达到的气相最高温度,亦称为干点。 馏分:在一定温度范围内蒸馏出的油品。 馏程:某馏分从初馏点到干点的温度范围。 馏分和馏分组成 第一节 石油的化学组成 低沸馏分:200 ℃ ,汽油 中沸馏分:200~250 ℃ ,煤柴油 高沸馏分:350~500 ℃ ,润滑油 馏分沸点升高,碳原子数和平均分子量均增加。 原油馏分的
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