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炉渣及其分类
炉渣是火法冶金中形成的以氧化物为主要成分的多组分熔体,根据冶炼过程目的的不同,炉渣可分为以下4类:
1〕复原渣:以矿石或精矿为原料进行复原熔炼,未被复原的氧化物和加人的熔剂形成的炉渣,如高炉渣;
2〕精炼渣或氧化渣:精炼粗金属,由其中元素氧化形成的氧化物组成的炉渣,如炼钢渣;
3〕富集渣:将原料中的某有用成分富集于炉渣中,以利于下道工序将它回收的炉渣,如钛精矿复原熔炼所得的高钛渣,吹炼含钒、铌生铁得到的钒渣、铌渣等。
4〕合成渣:按炉渣所起的冶金作用,而采用各种造渣材料预先配制的炉渣,如电渣重熔用渣,浇铸钢锭或钢坯的保护渣及炉外精炼渣。
炉渣在冶炼过程中的作用
1〕具有别离或吸收杂质,除去粗金属中有害于金属产品性能的杂质,富集有用金属氧化物及精炼金属,保护金属不受环境的污染及减少金属的热损失的作用。
2〕在电炉冶炼中,炉渣起着电阻发热的作用。
本章的主要内容
1〕炉渣相图
2〕炉渣结构理论
3〕金属液与炉渣的电化学反响
4〕炉渣的离子溶液结构模型
5〕炉渣的活度
6〕炉渣的化学、物理性质
4 冶金炉渣
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
描述体系的自由度数f与独立组元数C、平衡共存相数φ及外界影响因素n之间关系的规律,可用下式表示:
体系由化合物和一种以上的元素单质构成时,C等于体系中化学元素数。
常压下,n=1
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
4.1.2 相图
什么是相图?
相图是描述凝聚相体系的组成和温度的相平衡关系
相图的作用
确定物质在高温下相互反响,形成不同相组分和其有关参数及各相在不同条件下的相互转变关系,为选择某种性能的相成分提供依据
相图的绘制方法
①实验测定法:淬冷法,热分析法
②热力学计算法
4.1.3 二元系相图的根本类型
曲线:饱和溶解度线。对
于液相线,它也是熔化终了
温度线,有时也表示液相分
层。自由度数:1,平衡相
数:2
垂直线:两组元生成化合
物。自由度数:1,平衡相
数:1
水平线:表示有晶型转变
或化学反响发生。自由度
数:0,平衡相数:3
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
化学反响的类型:
1〕分解类型
① 共晶反响:液 固1+固2
② 共析反响:固3 固1+固2
③ 偏晶反响:液1 液2+固1
2〕化合类型
① 包晶反响(转熔反响):液+固1 固2
② 包析反响:固1+固2 固3
曲线与水平线的交点:表示三相共存,它可能是共晶点、偏晶点和包晶点,当化学反响在固相之间进行时,可能是共析点和包析点。自由度数:0,平衡相数:3
线与线围成的区域:单相或两相区。单相区自由度数:2,平衡相数:1;两相区自由度数:1,平衡相数:2
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
4.1.4 钢铁冶金的主要二元渣系相图
(1)CaO—Si02系相图
两个稳定化合物,Ca0·Si02(CS)和2Cao·Si02(C2S) ;有两个不稳定化合物3CaO·Si02(3CS) 3Ca0·2SiO2(C3S2)。
CaO-C2S系:具有一个共晶体:
L C2S + C
在1250-1900℃内, C3S稳定存在,超出此范围,发生共析反响:
C3S C + C2S
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
C2S-CS系:具有一个不稳定化合物〔C3S2〕的相图,有共晶反响,也有包晶反响:
共晶反响〔1455℃〕:
L1 C2S + CS,
包晶反响〔1475℃〕:
L1+ C2S C3S2
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
CS-SiO2系:包含一个共晶体和两液相共存的相图,存在共晶反响和偏晶反响:
共晶反响〔1436℃〕:
L1 CS + SiO2
偏晶反响〔1700℃〕:
L2 L1 + SiO2
水平线:CS、SiO2 及C2S的多晶型转变线。
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
SiO2 晶型转变关系:
第一类(横向):
α石英(六方双锥) α鳞石英(六方晶系板状) α方英石(立方八面体)
第二类(纵向):α、β、γ三种晶型的亚种。晶型结构相同,只是晶格中原子的位置及四面体间的连接角发生了变化
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
迅速加热或冷却
SiO2 三类晶型转变时,会发生体积变化。
4.1 钢铁冶金的主要二元渣系相图
CS有两种晶型:αCS(假硅灰石)与βCS。后者在1210℃时转变成同分熔化化合物的αCS(熔点为1544℃)。
C2S的晶型转变如下:
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