内容分析化学jsfd072iii reaction printed.pptx

有机化学辅导刘庆俭化学化工与材料科学学院山东师范大学第三部分有机化合物的性能 有机化合物的性质包括：物理性质、化学性质、波谱性质、生物学性质等，我们主要介绍化学性质。 有机化合物的化学性质包括通性和特性；通性由官能团所决定，而特性则与分子整体相关；学习通性要与官能团相联系，特性则主要靠记忆。 本专题还介绍重要的有机反应的机理。学习应机理，对理解反应的本质，掌握和控制反应都很重要。反应机理反应的分类(1) 按反应物与产物的关系取代反应：加成反应：消除反应：重排反应：(2) 按共价键断裂方式自由基反应离子型反应自由基反应：如果出现中间体，必定是自由基离子型反应：如果出现中间体，必定是离子从电子转移角度考虑：亲核试剂 — Lewis 碱e亲核反应+ 试剂C+离子型反应+ 试剂亲电反应Cˉe亲电试剂 — Lewis 酸12 种基本反应机理自由基取代*—烷烃卤代取代反应亲电取代*—芳香亲电取代亲核取代*—卤代烃亲核取代自由基加成*—过氧化物效应加成反应亲电加成*—烯烃的亲电加成亲核加成*—醛酮的亲核加成双分子消去*—卤代烃、醇的消除消去反应单分子消去单分子环状协同消去亲核重排*重排反应亲电重排自由基重排 各类化合物的主要反应一. 烷烃烷烃只有 C-C 和 C-H，它的反应涉及这两种共价键的断裂。主要反应：卤代和燃烧卤代只涉及 C-H 单键燃烧C-C 和 C-H 键都涉及 (要求配平)烷烃的热解反应烷烃在隔绝空气和强热条件下 (500-800?C)，可以发生裂化和裂解，生成小分子烷烃、烯烃和芳烃等产物。在裂解的同时包含着异构化、环化、芳构化等一系列反应，是石油化工利用的化学基础。烷烃卤代反应机理自由基取代 (SR)链引发：链增长：链终止：双基结合：双基歧化：两个相反的反应同时进行，称为歧化反应。 烷烃卤代的活性氢原子的种类： R?的内能?-H 叔H 仲H 伯H CH4 C=CH卤素的影响：F2 (爆炸) Cl2 Br2 I2 (可逆)烷烃卤代的特点：易多卤代，难以获得一卤代产物副产物多，不易控制?-卤代试剂与反应：a-溴代试剂：NBS/CCl4a-氯代试剂：(CH3)3C-OCl/CCl4反应举例：烷烃碘代反应可逆性的应用：醇的还原二、不饱和烃烯烃烯烃的结构与通性?-H取代、氧化?-键加成、氧化烯烃的通性：亲电加成、氧化、?-H 的取代(1) 烯烃的亲电加成 AE 环正离子 — 反式加成：X2 和 HOX自由碳正离子 — 反式+顺式：H+(HX 和 H2O)紧密离子对 — 顺式加成 此类不多见重要的加成反应及其应用马氏规则与应用过氧化物效应：自由基加成后者为自由基加成：链引发：链增长：链终止：(略)(2) 烯烃的氧化反应R2C=CHR?-CH2 的氧化氨氧化催化氧化或化学试剂氧化化学氧化：CrO3/AcOH; CrO3/PyNBS/hν练习一1. 某烃分子式为 C10H16，取 13.6 g 该烃与 O3反 应，可以吸收 4480 mL O3，得到的臭氧化物水解后，只得到一种产物 C5H8O2，该产物经核磁共振仪测定，只有两种氢原子，它们的比例为 1:3，请推测 C10H16 和 C5H8O2的结构，并正确命名。解题要点不饱和度=3；4480 mL臭氧为 0.2mol，说明 C10H16含 2 个双键和 1 个环；臭氧化物水解得到醛或酮，所以 C5H8O2 含有两个C=O；剩余 C3H8，H 按1:3分布，只能构成 1个 CH2 和 2 个等价的 CH3； C5H8O2 的结构应当为：CH3COCH2COCH3，系统名称为 2,4-戊二酮。C10H16 应当由两分子 CH3COCH2COCH3 碳链组成：2. 完成下列反应 二烯烃积累二烯：C=C=C类型共轭二烯： C=C-C=C隔离二烯： C=C-(CH2)nC=C ，n ? 1共轭二烯的特性：(1) 1,2-加成和 1,4-加成(2) 双烯合成反应 (Diels-Alder反应)练习二 炔烃结构与性质亲电和亲核加成?-卤代弱酸性?-CH2氧化氧化(1) 酸性聚异戊二烯橡胶(2) 加成亲电加成炔烃的亲电加成活性低于烯烃：叁键键长较短，?电子受碳原子核的束缚力较大。亲核加成：炔烃亲核加成的活性高于烯烃重排聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺聚烯醇酯水解聚烯醇重排(3) 炔烃的氧化和α-取代练习三三. 芳烃结构与性质?-H的取代和氧化芳环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代卤代、硝化、磺化、 Friedel-Crafts反应(F-C 烷基化和酰基化)、氯甲基化(1) 苯环上的亲电取代反应 ArSE几点说明：1. 试剂和催化剂卤代：⑴ 催化剂可用 Fe 代替 FeX3； ⑵ 苯环上不能直接用 F2 进行氟代； ⑶ 碘代一般不用 I2/FeI3，而用ICl或其它方