气相色谱分析讲义02.pptx

气相色谱分析讲义02气体进样器（六通阀）第1页/共61页推拉式和旋转式两种，由气体取样袋、六通阀、定量管组成 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。第2页/共61页常压气体样品采用医用注射器（1毫升－5毫升）通过隔垫注射进样，简单、灵活，但缺点时有样品反冲和渗漏，定量误差大，重复性差。这是因为柱前压高于环境大气压力，样品会沿注射管内壁渗漏造成误差。这时虽然可以通过在管内壁上涂一层高温真空硅脂提高气密性来弥补，但又会出现硅脂对有机物的吸附作用，定量误差仍然很大。若用六通阀定体积进样，不但操作方便、迅速且结果也较准确。只要操作合理又把握一定的技巧，重现性提高。即使环境温度、压力变化，校正起来也方便。另外，六通阀还可以直接用于高压气体进样. 第3页/共61页取样工具：目前常用的是金属镀膜取气袋、大注射器或专用取气钢瓶。除非要求极低，目前已很少采用球胆、塑料袋取气等；定量管内样品的气压：由于气体的含量和气压直接有关，为保证每次进样的重复性，取样后要使定量管的压力与大气压平衡，依据经验一般在取样后平衡20－30秒即可。 第4页/共61页液体进样器由液体进样针（自动进样器）、汽化室、加热系统组成分为：填充柱进样口和毛细管柱进样口不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。气化室：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。第5页/共61页填充柱进样系统第6页/共61页 毛细管进样系统第7页/共61页固体进样器由热裂解器、加热系统、汽化室组成第8页/共61页三、柱分离系统柱分离系统是色谱分析的心脏部分。其作用就是把样品中的各个组分分离开来。分离柱包括填充柱和开管柱(毛细管柱)。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、聚四氟等。 组成部分：柱室（后开门、风扇）、色谱柱、温控部件。 色谱柱：色谱仪的核心部件。柱材质：不锈钢管或石英玻璃管。柱填料：粒度为60-80或80-100目的色谱固定相。 液-固色谱：固体吸附剂 液-液色谱：担体+固定液柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。第9页/共61页填充柱：多为U 形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~10m，常用的1~3 m ，内填固定相；开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径，长达15-100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。 过去是填充柱占主要，但现在，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更高效、更快速的开管柱所取代！第10页/共61页柱温：是影响分离的最重要的因素。其变化应小oC。 选择柱温主要考虑样品待测物沸点和对分离的要求 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点 (分析时间20-30min)； 对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。柱温分为恒温和程序升温两种恒温：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一 般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。程序升温：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分 很难达到好的分离效果。恒温：45oC温度低，分离效果较好，但分析时间长恒温：145oC温度高，分析时间短，但分离效果差程序升温：30-180oC程序升温，分离效果好，且分析时间短第11页/共61页程序升温与恒温对分离的影响比较第12页/共61页第13页/共61页程序升温气相色谱法方法特点：适用对象：多组分、沸点范围宽的样品。程序升温方式： 单阶程序升温 多阶程序升温 第14页/共61页四、检测系统检测器：是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为 电信号的装置，是色谱仪的眼睛。通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成.被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；常用的检测器：热导检测器(TCD)、氢火焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(ECD)、火焰光度检测器(FPD)、氮磷检测器(NPD)。第15页/共61页检测器类型根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD、ECD。质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间 进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。根据应用范围，分为通用型检测器和选择型检测器通用型：对所有物质有响应，如TCD、FID。选择型：对特定物质有高灵敏响应，如ECD、FPD、NPD。根据工作过程，分为破坏型检测器和非破坏型检测器破坏型：检测过程中样品遭到破坏，不能回收。如FID、FPD 。非破坏