构型与规整性-s.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Nylon66 (C) 聚酯类、聚酰胺虽然结构复杂，但无不对称碳原子，链呈平面锯齿状，还有氢键，也易结晶 Nylon6 聚对苯二甲酸乙二酯 PET Polyethylene terephthlate 定向聚合的聚合物具有结晶能力 定向聚合后，链的规整性有提高，从而可以结晶。 例子----Isotactic PP 全同聚丙烯 Giulio Natta (Italy, 26.2.1903 - 2.5.1979) Karl Ziegler (Germany, 26.11.1898 - 11.8.1973) C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 H M H M H M H M H M C CH2 C CH2 H M H M C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 H M M H H M M H H M C CH2 C CH2 M H H M C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 C CH2 H M M H M H H M M H C CH2 C CH2 M H H M 全同 间同 无规 旋光异构规整性对结晶的影响 规整,可结晶 不规整,不能结晶 头尾结构规整 －CH2－C Cl H －CH2－C Cl H －CH2－C Cl H －CH2－C Cl H －CH2－C － Cl H －CH2－C Cl H －CH2－C Cl H －C－CH2 Cl H －CH2－C Cl H －CH2－C － Cl H 拉伸所致： CH2 CH2 CH＝CH CH2 CH2 CH＝CH CH2 CH2 CH2 CH＝CH CH＝CH 聚丁二烯 CH2 CH2 CH＝C CH2 CH2 CH＝C CH2 CH2 CH2 CH＝C CH＝C CH3 CH3 CH3 CH3 天然橡胶 EPDM3080拉伸过程中的二维XRD谱图（同步辐射XRD ） 聚氯乙烯 (CH2? CH)n (CH2 － CH)n ? Cl 聚苯乙烯 非晶：无定形聚合物示例 构型不规整 聚碳酸酯 　　　 CH3 ＝ O CH3 C ?O O－C－ 特例：分子链运动困难 SO2 n 　　　 CH3 CH3 C O O 聚砜 刚性分子如聚碳酸酯和聚砜，因分子链运动能力太差，规律性堆砌需要很长的时间，故在普通加工条件下不结晶。---呈现透明状态！ C-O-CH2CH2-O-C C-O-CH2CH2-O-C ＝ O 有意为之----提高强度 聚对苯二甲酸乙二醇酯 PET ＝ O ＝ O ＝ O 分子量---分子量大，链段运动能力减弱，限制了结晶成核，削弱了排列结晶能力，结晶速度变慢 结晶影响因素 共聚---共聚破坏了链的规整性，结晶能力减弱甚至丧失。如乙丙橡胶EPDM 交联---轻度交联使链段活动受限，结晶能力减弱；高度交联使高聚物丧失结晶能力 一切破坏链的规整性因素均使结晶能力降低 嵌段---各嵌段保持相对的独立性 SBS 聚酯---聚丁二烯---聚酯 支化---破坏规整性，一般使结晶能力减弱 HDPE LDPE * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 聚丙烯立构对性能的影响 密度 结晶度 熔点 弯曲模量 全同 0.90-0.91 50-70 % 459 1389 间同 0.87-0.89 21-29% 429 600 无规 0.85-0.86 很低 5-10% 1963 Nobel Chemistry Prize Giulio Natta Karl Ziegler APP 无规聚丙烯--无实用价值,类似橡胶,非晶态 IPP 全同聚丙烯—熔点175°C可进行纺丝得到丙纶 For their work on Chirally catalysed hydrogenation reaction Application in biochemistry High crystalline and nondigestible Low crystalline but highly digestible Glucose葡萄糖 淀粉 ?-linkage up-up-up-up configuration 纤维素 ?-linkage down-up-down-up configuration 同一方向连接 旋转180°连接 Enzyme Termite 白蚁 Cow牛 非洲白蚁巨大的蚁穴 ? 异构种类小结 Optical isomeris