共混改性基本原理 (2).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第三章 聚合物共混的应用 比较理想的共混物形态结构 PVC—连续相 MBS—分散相 粒径3000～5000? 粒子间距0.5～1.5μm 第三章 聚合物共混的应用 缺点 冲击↗ 拉伸强度↙ 弯曲强度↙ 透光率随MBS↗略有下降 MBS↗应力白化↗ 58 第三章 聚合物共混的应用 操作方法 ① MBS吸湿性强，80℃预干燥 2～3hr ②PVC+配合剂→捏合5min, 70～80℃加入MBS ③再混2min，边混边升温 110～120℃，出料 第三章 聚合物共混的应用 性能相近的体系 ①SBR接枝MMA和AN后与PVC共混 ②SBR接枝MMA和St后与PVC共混 ③ABS接枝MMA后与PVC共混 优良的韧性和透明性几乎占领了所有要求高抗冲高透明PVC制品领域。 第三章 聚合物共混的应用 PVC/ACR共混体系 ACR是一大类不同组成的含有丙烯酸酯类成分的共聚物的总称。 用于加工流动改性剂的ACR 用作抗冲改性剂的ACR 62 第三章 聚合物共混的应用 加工流动改性剂 主要品种：甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液法共聚物。M=30～60万为宜。过小，抗冲性↙；过大，加工流动性↙。 用途： 缩短塑化时间 改善塑化效果 提高加热状态下的伸长率 有利的巴拉斯效应 提高熔体粘度 Barus effect 又称出模膨胀、挤出物膨胀效应 第三章 聚合物共混的应用 64 第三章 聚合物共混的应用 第三章 聚合物共混的应用 抗冲改性剂 典型品种：以聚丙烯酸丁酯交联弹性体为核，接枝甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯，形成的具有核-壳结构的共聚物。 核：弹性体→增韧 壳：与PVC有良好的相容性。 良好的透光性。 66 第三章 聚合物共混的应用 ACR改性PVC 的力学性能 冲击强度↑↑ 10份以下效果显著 良好的耐侯性 配方 缺口冲击强度/(KJ/m2) 拉伸屈服强度/MPa 拉伸断裂强度/MPa 维卡软化点/℃ PVC:ACR=100:8 30.0 45.3 36.2 83.6 PVC 4.5 46.9 34.6 84.4 第三章 聚合物共混的应用 68 第三章 聚合物共混的应用 PVC/TPU共混体系 TPU:优异的物理化学性能和生物相容性→医用材料（人工心脏和心脏的辅助装置、人造软骨、医用分离膜等）。 热塑弹性体：硬嵌段-低分子二元醇+ 二异氰酸酯；软嵌段-柔软的长链聚醚或聚酯。调节软硬段比例，可得到性能不同的TPU 。 第三章 聚合物共混的应用 应用 共混体系相容性 TPU的软硬段比例 卫生标准 TPU 对PVC有良好的增塑作用。 PVC/TPU(质量比) 100：107.5 100：88.2 拉伸强度/MPa 7.7 13.6 断裂伸长率/% 434 398 绍氏硬度 69.3 77.9 70 第三章 聚合物共混的应用 不同品种PVC的共混 高聚合度PVC与普通PVC共混 改善HPVC的加工流动性；提高普通PVC的性能。 悬浮法PVC与PVC糊树脂共混 提高悬浮法PVC 的塑化与发泡性能。 第三章 聚合物共混的应用 PVC硬制品 增韧 抗冲 PVC软制品 大分子增塑剂 举例：PVC型材 选择树脂 热稳定体系 铅盐 有机锡 钙锌 镁铝水滑石 稀土 增韧 CPE 聚酯 72 第三章 聚合物共混的应用 抗老化：钛白粉 抗氧剂 润滑体系：内润滑 外润滑 降低成本：填料 第三章 聚合物共混的应用 学会改性的思路 了解聚合物及改性剂的优缺点 改进缺点并尽可能地保留优点 满足制品的加工及使用要求 思考题：如何设计一个PVC透明增韧制 品 74 * * * * * * * * * * * * * * 第三章 聚合物共混的应用 1.PVC/CPE共混物的生产 对CPE的要求 达到好的塑化效果及加工流动性→低分子量PE制备的CPE 透明性好→Cl%↓ 相容性好→结晶度↓ 第三章 聚合物共混的应用 28 机械共混生产PVC/CPE的方法 两段法： 第一步 PVC粉加入设备中，T↗94℃左右 边搅拌，边加入稳定剂，使