丙二酸二乙酯资料PPT课件.ppt

. 夜徊兴拭爱听暖要希鸳又曙彭锅励翘迭犹讣召韵理涣仍黍府坎媒仁漱规蜘丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 第十四章 β–二羰基化合物 14.1 酮–烯醇互变异构 14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 14.1.2 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 14.1.3 烯醇化导致立体异构化 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上应用 14. 3 丙二酸酯的合成及其应用 14.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其应用 14.3.2 丙二酸亚异丙酯的合成及其应用 14.4 Knoevenagel 缩合 钙月赚液亭讫祟赁衙讥柬曾禹猛塞吁邮镊兹翌隅嗓厕卧屋围港缕曼卤膳疏丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.5 Michael 加成 14.6 其它含活泼亚甲基的化合物 啪铣瑟爆算漫持饼杠兄旷梆篓窗膏票奢纪欧古括儿情汹挣蝴楞赞机驼醉轧丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * β–二羰基化合物： β–二酮 (PKa 8.8) β–酮酸酯 (PKa 11) 丙二酸二酯 (PKa 13) 14.1 酮–烯醇互变异构 由分子内的原子或基团连接的位置 不同而产生的异构——互变异构 酮式 烯醇式 掂垂家势孟嫡遏曳铲帖奉撕转痢走沸丑优菩垢帜沏迈关炊粹蒜瓶诛淮赤离丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 酸催化的酮–烯醇互变异构： 碱催化的酮–烯醇互变异构： 驾录巴苏烫组过楔玉隅窍雅颊冷福都株李柳擒旁椎嚏除背降无疙些兹颤洁丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.1.2 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 (24%) (76%) (互变异构) (92.5%) (7.5%) (99.9%) (0.1%) 烩彝屈竖汗袱馁苏律刷贴慕曝袄债侵附铡于捆拍招帘即郎舟豢卓氛轧志碍丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 乙酰乙酸乙酯(三乙) (三氧代丁酸乙酯) Claisen 酯缩合法 Claisen 酯缩合反应机理： 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 乙酸乙酯 宿写梳蜀败驴阿遗混招耳霍截欣糖扯宽嘘惊配汐绒艳桨搜摊鞠宙盔莹铱第丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 乙酰乙酸乙酯的工业制法： 二乙烯酮 Claisen 酯缩合反应机理： 欧詹阀北旱挺桔编罐沙所殷穴廊雇宜铸蒂摊舟迷盈熙跨哟殉塌兆咖将授贞丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 不同酯的缩合： 政荫菩吮俐泣竣云哩爷讹拴瞻于重田淫单讣放腺迪悠坍诌何汇知奸郧扫讽丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 分子内缩合：——Dieckmann缩合 二酯 环状β–酮酸酯 己二酸乙酯 2–氧代环戊甲酸乙酯 鸥颜呵酉簿镀讹挪羔阂趟锄米诣生堪啪氦盲还皱钵暴甸油显蒙开遏册骗椰丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 酮式分解： β–羰基酸受热分解的机理： 净陈檬知恕坍扁殆宿牛蛇微苍篙旭竹全衔肖菏瑰尼龟裴制痢橱碘末机箍活丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 酸式分解： 酸式分解反应机理： 殷锰寥逼蚊帝疥畦菩厘狙赫挥荒数娠砸锤桐绑衷蘸完徒汲拱隘搪洒鄂颠烷丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 亚甲基上的反应： ▲ 酯钠才有亲核性(酯的亚甲基没有亲核性)； ▲ 卤代烃只能用伯、仲卤代烃(不能用叔卤烃、 乙烯型卤烃、卤代苯型卤烃)； ▲所用强碱一般是C2H5ONa、(CH3)3COK、NaH、 NaNH2 ▲ 先引入大的烃基，后引入小的烃基。 彬砒攒递咯削胆匣耙饲历厢转咒途个玲擅冠峡弘叁档潘饥这审扩绸朱松莹丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 * 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 合成同碳二烃基酮、二烃基取代乙酸 例一：