第八章电解质溶液.pptxVIP

第八章　电解质溶液;电化学概述;;;基本概念;电解质溶液是指溶质在溶剂中溶解后能解离成离子的溶液。 电解质溶液的分类：;电解质溶液的导电机理;电解质溶液的导电机理;;Fararday 定律：;BZ+＋Ze→B;离子在电场力作用下的定向移动称为离子的电迁移。 某种离子B传输的电量QB与通过电解质溶液的总电量Q之比称为该离子的迁移数tB;在相同时间内各种离子迁过aa?的总电量为：;;希托夫（Hittorf）法;界面移动法：;电导：;摩尔电导率：;离子的摩尔电导率：;电导率、摩尔电导率和离子电迁移率的关系：;惠斯顿(Wheaston)电桥法：;;;对强电解质，随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系： 对弱电解质，随着浓度下降，?m也缓慢升高，但变化不大。等稀到一定程度， ?m迅速升高，没有线性关系，因此不能用外推法确定?m?。; Kohlrausch发现：具有一个相同离子的盐对之间? m?差值近似常数 KCl 0.01499 KNO3 0.01450 KOH 0.02715 LiCl 0.01150 LiNO3 0.01101 LiOH 0.02367 ? 0.00349 0.00349 0.00348 ? m?为两个独立项之和，这两个独立项分别与阴离子和阳离子有关 ; 对于一个解离出 ? + 个阳离子和 ? - 个阴离子的电解质溶液， ? m? = ? + ? m? + + ? - ? m?- ? m? + 、 ? m?-为极限摩尔离子电导率 ??? Kohlrausch 的离子独立运动定律 利用定律可以从强电解质的? m? 求弱电解质的? m? 如 ? m? (HAc) = ? m? (H+) + ? m? (Ac-) = ? m? (NaAc) + ? m? (HCl) - ? m? (NaCl);H+和OH?离子的摩尔电导率比其他离子要大得多，其原因是氢键使它们的迁移具有独特的机理：; 测定弱电解质的解离度和解离常数;; 检验水的纯度;测定难溶盐的溶解度;习题P392-393 3， 4， 7， 9 ;;在电解质溶液中，离子作为溶质，其化学势可采用与非电解质同样的方法表示，即：;由于单个离子的活度和活度系数不能实验确定：;; ;;主要假设： 溶质完全解离为离子，离子可视为均匀带电的球体，在溶液极稀的条件下，可视为点电荷； 溶剂为无结构的连续介质； 离子间相互作用力主要是库仑力； 溶液中每个离子与其它离子的相作???可归结为中心离子与其离子氛间的相互作用。 ;习题P393 13，15