溶液中的真实链-s.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 排斥作用是绝对的，吸引作用是相对的 --- 取决于链段-链段作用与链段-溶剂作用的相对性 如果 链段-链段作用 强于 弱于 链段-溶剂作用 链段互憎 链段互亲 链段互憎：自避行走时倾向于相互远离，线团进一步膨胀 链段互亲：自避行走时倾向于相互靠近，线团在自避的基础上有所收缩 如果链段/链段作用等于链段/溶剂作用(无热溶剂)，链段间完全无吸引，只有刚球排斥，仅由自避行走造成线团膨胀---excluded volume 排除体积 + = 无扰链线团体积 + 分子链体积 = 无热溶剂线团体积 无热溶剂中：排除体积 =分子链体积 + = “自避”的后果是扩张体积中有部分体积不可进入，被排除在无规行走的范围之外，故称为排除体积excluded volume 额外排斥作用占用的空间 链段/链段作用弱于链段/溶剂作用 (良溶剂good solvent) 链段互憎，额外膨胀的体积也计入排除体积 正排除体积 无扰链扩张体积 因吸引收缩的空间 链段/链段作用略强于链段/溶剂作用(亚良溶剂)链段轻度互亲，收缩体积消减部分排除体积 正排除体积 大 小 无扰链扩张体积 排除体积实为与无扰链扩张体积之差 因吸引收缩的空间 链段/链段作用强于链段/溶剂作用（不良溶剂） 链段强烈互亲，体积收缩超过刚球作用的排除体积 负排除体积 小 大 无扰链扩张体积 良溶剂 无热溶剂 亚良溶剂 不良溶剂 无扰链 良溶剂 弱于 等于 略强于 强于 链段—链段 链段—溶剂 ?溶剂 稍强于 正排除体积 负排除体积 零排除体积 (athermal solvent) (good solvent) (poor solvent) 因吸引收缩的空间 零排除体积 ?溶剂 链段/链段作用稍强于链段/溶剂作用 吸引作用刚好抵消刚球排斥作用 无扰链扩张体积 在良溶剂中，排除体积为正，故线团末端距尺寸大于无扰链,称为膨胀链。 良溶剂引起的膨胀可用膨胀因子expansion factor ?描述： 无下标 自由连接链 无扰链 扩张链 r2f,j = nl2 r20 = zb2=C?nl2 r2 = ?r20 = ?2C?nl2 模型 Θ溶剂中测定 良溶剂中测定 各种模型的均方末端距公式 此时的溶液称为Θ溶液 溶剂称为Θ溶剂 溶剂的溶解能力随温度变化，达到Θ条件的温度称为Θ温度。 ?状态就是无扰unperturbed状态，就是理想状态 ?的值描述了溶剂的性质 ?越大，溶剂越良； ?越小，溶剂越差 ?=1时线团为无扰尺寸，溶剂为?溶剂 自由连接链 无扰链 膨胀链 三种状态的均方末端距公式 理论 Θ溶剂中测 良溶剂中测 膨胀因子与链长有关，与重复单元数n的0.1次方成正比 无扰链的均方末端距与分子量的一次方成正比 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.5 溶液中的真实链 A solution is any phase containing more than one component. It may be a gas, liquid or solid. The usefulness of a polymer in a specified environment may be limited by its physical and chemical stability. Solutions of polymers are used in several important applications, e.g. adhesives and coatings etc. 聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相体系称为高分子溶液 定义 聚合物溶液 W hat is polymer solution? 传统上 广义上 W hy to study polymer solution? Research 高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法 Application 粘合剂 涂料 溶液纺丝 增塑 共混 The dissolving process of polymer 聚合物的溶解 The process of dissolving 溶解过程 （1） 非晶态聚合物的溶胀和溶解 （2） 交联聚合物的溶胀平衡 （3） 结晶