化学反应速率化学动力学简史与诺贝尔化学奖1850威廉.pdf

首页 → 第七章 化学反应速率 一、化学动力学简史与诺贝尔化学奖 威廉米 (Ludwig Ferdinand Wilhelmy, 1812-1864, 德 国物理学家 ) 研究在酸性条件下蔗糖分解（水解为 1850 D-(+)- 果糖和 D-(-)- 果糖） 的反应速率， 发现反应速 率正比于蔗糖和酸的浓度。 古 德 博 格 (Cato Maximillian Guldberg, 1836-1902, 挪威数学家，理论化学家 ) 和 瓦格 (Peter Waage, 1833-1900 ，挪威化学家 ) 给出 “质量 作用定律 ”的公式。按照这个公式，反应 “推动力 ” 1864 正比于反应物浓度的乘积： K=[R] r s a b [S] /([A] [B] ) 其中， a, b, r, s 分别为化学反应 A+B = R+S 的 整比系数。因此，前向反应速率正比于 [A] a [B] b ， 而后向反应速率整比于 [R] r [S] s 。 Harcourt 和 Esson (英 ) 分析了 H O 和 HI 、 2 2 KMnO 4 和 (COOH) 2 的反应。 他们写出了相应的微 1865 分方程， 通过积分得到浓度 - 时间关系。 他们也提出 C 了反应速率与温度的关系式 k = A T 范 特 霍 夫 (Jacobus Henricus van ’t Hoff, 1852-1911, 荷兰物理化学家。 提出碳原子价键的空 间结构学说； 提出稀溶液理论。 ) 的 《化学动力学研 究》 （ “Studies of Chemical Dynamics”， “études de dynamique chimique ）出版。” 在这本书中， van ’t Hoff 推广和继续发展了 Wilhelmy, Harcourt 和 Esson 的 工作。特别是，他引入了微分解析方法。他也分析 1884 了平衡常数以及正向、反向反应速度与温度的依赖 关系。 （平衡常数与温度的关系现在称为 van ’t Hoff 方程）。van ’t Hoff由于对化学动力学和溶液渗透压 的首创性研究而荣获了 1901 年的首届诺贝尔化学 奖 奥斯特瓦尔德 (Wilhelm Ostwald, 1853-1932,