医用化学(第3版)PPT课件-第6章-配位化合物.ppt

第三节 配位平衡 （一）溶液酸度的影响 1. 酸效应 溶液酸度增大而导致配离子解离的作用 二、配位平衡的移动 第三节 配位平衡 2. 水解作用 金属与溶液中的OH-结合而导致配离子解离的作用 （一）溶液酸度的影响 二、配位平衡的移动 第三节 配位平衡 （二）沉淀平衡的影响 在配离子溶液中加入沉淀剂，会导致金属离子与沉淀剂生成沉淀，使配位平衡向解离方向移动；反之，若在沉淀中加入能与金属离子形成配合物的配体，则沉淀可转化为配离子而溶解 二、配位平衡的移动 第三节 配位平衡 （三）配位平衡与氧化还原平衡的关系 如果在配离子溶液中加入能与中心原子或配体发生氧化还原反应的物质时，金属离子或配体的浓度将降低，导致配位平衡向解离方向移动 二、配位平衡的移动 第三节 配位平衡 （四）配位平衡之间的转化 溶液中有两种配体都可与同一种中心原子形成配离子，则平衡总是向着生成Ks值相对大的配离子方向移动 [Zn(NH3)4]2+ + 4OH- [Zn(OH)4]2- + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+ Ks1=2.88×109 [Zn(OH)4]2- Ks2=3.16×1015 二、配位平衡的移动 螯合物及其在医学中的应用 第四节 第六章 配位化合物 第四节 螯合物及其在医学中的应用 一、螯合物与螯合效应 螯合物：由中心原子与多齿配体所形成的环状结构配合物 螯合效应：由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作用 能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂 第四节 螯合物及其在医学中的应用 螯合剂必须具备两个条件 （1）配体中要含有两个或两个以上能提供孤对电子的配位原子 （2）配体的配位原子之间一般要间隔2~3个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。 常见的螯合剂大多是有机化合物，配位原子主要为氨基N和羧基O 第四节 螯合物及其在医学中的应用 二、螯合剂EDTA及其应用 EDTA水溶性较差，常制备成二钠盐形式。它是一种广谱螯合剂，不仅能螯合过渡金属离子，还能螯合Ca2+、Mg2+等主族金属元素离子，应用非常广泛。如应用于化妆品、饮料、水硬度测定等等 EDTA与Cu2+形成的配合物 第四节 螯合物及其在医学中的应用 三、生物配体和配合物药物 （一）血红蛋白 （二）金属酶 （三）配合物药物 第四节 螯合物及其在医学中的应用 （一）血红蛋白 血红蛋白分子 由1个珠蛋白和4个血红素组成。每个血红素又由4个吡咯基组成一个环，中心为一铁原子。体内与呼吸作用密切相关的血红素是Fe2+离子的卟啉类螯合物 血红素的结构 三、生物配体和配合物药物 第四节 螯合物及其在医学中的应用 （二）金属酶 含金属的蛋白质酶在体内起着重要的催化作用。 水解酶有含镁、锌或铜的磷酸酯酶、含镁或锌的氨基肽酶；氧化还原酶有含铁、铜或锰的超氧化物歧化酶、含铁、铜或钼的羟化酶；异构酶有含钴的维生素B12辅酶等等。 非蛋白质金属酶主要参与光致氧化还原反应和金属的储存与转运，如含镁的叶绿素；含有锌的调节糖代谢的胰岛素等。 三、生物配体和配合物药物 第四节 螯合物及其在医学中的应用 （三）配合物药物 许多抗微生物药物属于配体，和金属配位后往往能增加其活性。 如丙基异烟肼与一些金属生成的配合物的抗结核杆菌能力比纯配体强。β-羟基喹啉和铁单独存在时均无抗菌活性，但形成的配合物却有很强的抗菌作用。以1,10-菲饶啉或其他乙酰丙酮为配体的金属离子配合物，可防止病毒在细胞内的再生，阻止病毒的增殖，从而起到抗病毒的药物作用。 有的药物本身就是配合物。如治疗血吸虫病的酒石酸钾、治疗糖尿病的胰岛素(含锌螯合物)、抗恶性贫血的维生素B12(含钴螯合物)等。 三、生物配体和配合物药物 小结 配合物的组成一般包括内界和外界两部分。配合物的内界一般是由中心原子与一定数目的配位体通过配位键结合而形成的。配体有单齿和多齿之分。配合物的命名规则和无机酸、碱、盐类似，一个配合物中有多种配体，命名时多个配体的排列需要遵循一定的规则。 配合物的价键理论认为中心原子与配位原子之间通过配位键结合，配位原子提供孤对电子，而中心原子提供杂化空轨道。当中心原子采用外层轨道进行杂化与配位原子结合而形成的配合物称为外轨型配合物；而中心原子采用次外层(n-1)d轨道杂化与配位原子结合而形成的配合物称为内轨型配合物。 配合物中配离子的形成与解离形成配位平衡，其平衡常数表达为稳定常数Ks，其值的大小可以衡量配离子的稳定性。溶液的酸度变化、沉淀剂、氧化剂或还原剂以及其他配体存在，均可能导致配位平衡发生移动甚至转化。 第六章 配 位