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PAGE PAGE 40 思考题4-3 1．NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的准确度各有何影响？ 答：采用甲基橙指示终点时，对测定结果无影响；采用酚酞指示终点时，会使测定结果偏高。这是因为采用甲基橙指示终点时，吸收的CO2 在滴定至终点时（pH≈3.4）又会以CO2的形式释放出来，因此对测定结果不会产生影响，而采用酚酞作指示剂，吸收的CO2 在滴定至终点（pH≈9）时被NaOH中和为HCO3－，因此会使测定结果偏高。 2．当用上题所述的NaOH标准溶液测定某一弱酸的浓度时，对测定结果有何影响？ 答：因为强碱滴定弱酸只能采用在碱性范围内变色的指示剂，因此用吸收了空气中的CO2 的NaOH标准溶液测定某一弱酸的浓度时，只能使测定结果偏高。 3．标定NaOH溶液的浓度时，若采用： （1）部分风化的H2C2O4·2H2O；（2）含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O，则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确？为什么？ 答：（1）采用部分风化的H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液，所得的浓度偏低。 原因：风化的H2C2O4·2H2O比H2C2O4·2H2O的的摩尔质量小，同样质量的部分风化的H2C2O4·2H2O比H2C2O4·2H2O所含的H2C2O4的物质的量多，因此消耗的NaOH溶液的体积大，根据c =，所以采用部分风化的H2C2O4·2H2O标定NaOH，所得的浓度偏低。 （2）采用含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液，所得的浓度偏高。原因参照（1）。 4．用下列物质标定HCl溶液的浓度： （1）在110℃烘过的Na2CO3；（2）在相对湿度为30%的容器中保存的硼砂， 则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确？为什么？ 答：（1）采用在110℃烘过的Na2CO3标定HCl溶液的浓度，所得结果偏高。 原因：Na2CO3易吸收空气中的水分，使用前应在270℃左右干燥，若在110℃烘干，不能保证吸收的水分完全失去，则同样量的含水分的Na2CO3 所消耗的HCl溶液的体积将小于干燥的Na2CO3所消耗的体积，根据c = 2n / V可以判断采用在110℃烘过的Na2CO3标定HCl溶液的浓度，所得结果将偏高。 （2）采用在相对湿度为30%的容器中保存的硼砂标定HCl 溶液的浓度，所得结果偏低。 原因：硼砂在空气湿度小于39%时，容易失去部分结晶水，而同样质量失去结晶水的硼砂将比Na2B4O7·10H2O所含的Na2B4O7物质的量多，所消耗的HCl溶液的体积大，根据c = 2n / V可知，采用在相对湿度为30%的容器中保存的硼砂标定HCl 溶液的浓度，所得结果将偏低。 5．用蒸馏法测定NH4+含量，可用过量H2SO4吸收，也可用H3BO3吸收，试对这两种分析方法进行比较。 答：用蒸馏法测定NH4+ 含量，可用过量H2SO4吸收，也可用H3BO3吸收（具体过程请参考教材86页），但由于用H3BO3吸收仅需配制一种标准溶液，因此测定方法较简单，准确度相对较高。 6．今欲分别测定下列混合物中的各个组分，试拟出测定方案（包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以g·mL－1 表示）。 （1）H3BO3+硼砂； 答：①准确移取VmL待测试液，以甲基橙为指示剂，用浓度为c1 mol·L－1HCl标准溶液滴定至终点，设消耗HCl的体积为V1mL； ②在上述溶液中加入甘露醇，使其与H3BO3反应生成配合酸，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定至终点，设NaOH标准溶液的浓度为 c2mol·L－1，消耗的体积为V2mL，则待测试液中 =g·mL－1，=g·mL－1 （2）HCl +NH4Cl； 答：①准确移取VmL待测试液，以甲基橙为指示剂，用浓度为c1 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定至终点，设所消耗NaOH标准溶液的体积为V1mL； ②另取相同体积的待测试液一份置于蒸馏瓶中，加入过量的NaOH溶液后加热煮沸，蒸馏出的NH3吸收在过量的硼酸溶液中，而生成的的H2BO3－用HCl标准溶液滴定，用甲基红指示剂指示终点，则待测试液中 =g·mL－1， =g·mL－1 （3）NH3·H2O+NH4Cl； 答：①准确移取VmL待测试液，以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液滴定至终点，设HCl标准溶液浓度为c1 mol·L－1，消耗的体积为V1mL； ②另取同样量的待测试液置于蒸馏瓶中，加入过量的NaOH溶液，加热煮沸，蒸馏出的NH3吸收在过量的硼酸溶液中。生成的的H2BO3－ 用浓度为c1 mol·L－1HCl标准溶液滴定，用甲基红指示剂指示终点，设消耗的盐酸体积为V2mL，则待测试液中 =g·mL－1， =g·mL－1 （4