第九章电位法和永停滴定法.pptx

第九章 电位分析法和永停滴定法 Potentiometric Analysis And Dead-stop Titration;第一节 电化学概述 一、基本术语和概念 二、电极的分类 第二节 电位法的基本原理 第三节 直接电位法 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 ; 电分析化学是根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法，以电导、电位、电流、电量等电化学参数与被测物质含量之间的关系作为计量的基础。;1. 电位分析法: 根据电池电动势或指示电极电位的变化来进行分析的方法。 直接电位法、电位滴定法 2. 电解分析法： 电解时电极上析出物质的质量 ——电重量法 电解过程所消耗的电量 ——库仑分析法、库仑滴定法;3. 电导分析法： 电导法、电导滴定法 4. 伏安法和极谱分析法： 电解，根据电流－电位曲线来进行分析 液态电极作工作电极——极谱法 固态电极作工作电极——伏安法 ;二、特点;第一节 电化学概述 第二节 电位法的基本原理 一、基本术语和概念 二、电极的分类 第三节 直接电位法 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 ; 一、基本术语和概念;电极表面发生氧化还原反应： Cu2+ + 2e- = Cu Zn = Zn2+ + 2e- 电池图解表达式为： Zn?ZnSO4 (1.0mol·L-1)||CuSO4(1.0mol·L-1) ?Cu 氧化 还原 阳极 阴极 - + E = E＋ - E－（= E右 - E左） E0 原电池 E0 电解池;电池电动势的形成;双电层、相界电位、金属电极电位;液体接界电位 ;二、电极的分类;2. 第二类电极;3. 第三类电极;4. 零类电极（惰性金属电极）;（二）膜电极 具有敏感膜，对离子有选择性响应的电极。 响应机制：离子交换和扩散 （三）微电极 用铂丝或碳纤维制成，其直径只有几纳米或几微米。 （四）化学修饰电极 若在由铂、玻璃碳等制成的电极表面通过共价键键合、强吸附或高聚物涂层等方法，把具有某种功??的化学基团修饰在电极表面，使电极具有某种特定的性质，这类电极称为化学修饰电极。;按电极用途分类;饱和甘汞电极的结构示意;第一节 电化学概述 第二节 电位法的基本原理 第三节 直接电位法 一、离子选择电极作用原理 二、离子选择电极的类型及响应机理 三、离子选择电极的性能参数 四、定量分析方法 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 ;第三节 直接电位法;电池的电动势 E = ?+ – ?- +?j – iR 如果用盐桥消除液体接界电位Ej，再使用高阻抗的电位差计，使电池的电流接近于零，电池内阻产生的电位降iR 可以不计，则电池的电动势可简化为 E = ?+ – ?- ;一、离子选择电极作用原理;3. 膜电位 ;4. 离子选择电极的电位;二、离子选择电极的类型及响应机理;（一） 玻璃电极;PH玻璃电极;响应机理;玻璃膜的膜电位与溶液PH的关系是：;玻璃电极的特性;玻璃电极的特性;pH的测定;此式即为 pH的实用定义;（二） 晶体膜电极;氟离子选择电极;有一氟离子选择电极 内参比电极：Ag/AgCl电极 内参比溶液：0.1mol.L－1 NaCl 1×10－3mol.L－1 NaF 与饱和甘汞电极组成测量电池 试计算在1×10－1mol.L－1NaF溶液中的电池电动势。 （已知?0AgCl，Ag=0.222V， ?SCE=0.245V ）;解：;其它晶体膜电极;电极膜：浸有液体离子交换剂的惰性多孔膜;带负电荷流动载体——对阳离子有选择性响应 烷基磷酸盐、四苯硼盐等。;将气体渗透性膜（透气膜）与离子选择性电极组成的复合电极。 透气膜只允许气体透过，而不允许溶液中其它离子透过。 例如，氨气敏电极;1.指示电极（pH玻璃电极） 2