电位滴定法的原理和装置.pdf

. 电位滴定法的原理和装置 电位滴定法与直 接电位法的不同在于，它 是以测量滴定过程中指示 电极的电极电位（或电池 电动势）的变化为基础的 一类滴定分析方法。滴定 过程中，随着滴定剂的加 入，发生化学反应，待测 离子或与之有关的离子活 度（浓度）发生变化，指 示电极的电极电位（或电 池电动势）也随着发生变 化，在化学计量点附近， 电位（或电动势）发生突 跃，由此确定滴定的终点。 因此电位滴定法与一般滴 定分析法的根本不同是确 定终点的 方法不同。 电位滴定法的装 置由四部分组成，即电池、 搅拌器、测量仪表、滴定 装置，如图 2.17 所示。 滴定终点的确定 : 有作图法和二级微商计算法两种 1. 作图法 . . ―― 作 φ～V 曲线（即一般的滴定曲线），以 测得的电位 φ（或电动势 E）对滴定的体 积 V 作图得到图 2.18 （a）的曲线，曲线 的突跃点（拐点）所对应的体积为终点的 V 滴定体积 e 。 ―― 作△φ / △ V～V 曲线（即一级微分曲线）， 对于滴定突跃较小或计量点前后滴定曲线 V E V 不对称的，可以用△φ / △ （或△ / △ ） 对△ V 相应的两体积的平均值 ( 即 ) 作图， 得到图 2.18 （b）的 曲线，曲线极大值所对应的体积为 Ve 。 2 2 ―― 作△ φ/ △ V ～V 曲线 （即二级微商曲线） ， 2 2 2 2 以△ φ/ △ V （或 △ E/ △V ）对二次体积 的平均值 ( 即 ) 作图，得到 图 2.18(c) 曲线，曲线与 V 轴交点，即 2 2 △ φ/ △ V ＝0 所对应的体积为 Ve。 ―― 作△ V/ △φ～ V 曲线，只要在计量点前后 取几对数据， 以△V/ △φ 对 V 作图， 可得 到两条直线，图 2.18 （d）所示，其交点 所对应的体积为 Ve。 2. 二级微商计算法 2 2 从二级微商曲线可见，当△ φ/ △V 的两个相邻值出现相反符号时，两个滴定体 积 , 之间，必有△ 2 φ/ △ 2 ＝0 的一点，该点对应的体积为 e。用线性内插法求得 φ 、 V1 V2 V V e e: V . . 自动电位的滴定 以前及目前还有不少使用自动 电位滴定的装置如图 2.19 所示。在滴定 管末端连接可通过电磁阀的细乳胶管， 此管下端接上毛细管。滴定前根据具体 的滴定对象为仪器设置电位（或 pH）的 终点控