不对称催化的烯烃卤化反应.ppt

不对称催化的烯烃卤化反应 第一页，共25页 1. Introduction 2. Chiral Lewis Base Catalysis 3. Chiral Ion Pairing Catalysis 4. Hydrogen Bonding 5. Lewis Acid Catalysis 6. Conclusion 第二页，共25页 1. Introduction olefin-to-olefin transfer 第三页，共25页 Catalysis model Scott E. Denmark, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10938 – 10953 第四页，共25页 2. Chiral Lewis Base Catalysis K. Ishihara, Nature 2007, 445, 900 – 903. 第五页，共25页 N. Shibata, Angew. Chem.Int. Ed. 2008, 47, 4157 - 4161. V. Gouverneur, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8105 –8109 第六页，共25页 E. N. Jacobsen, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7332 –7335 第七页，共25页 3. Chiral Ion Pairing Catalysis R. Fr?hlich, Org. Lett. 2011, 13, 860–863. L. X. Gao, J. Org. Chem. 2004, 69, 2874-2876 第八页，共25页 Y. Shi, Org.Lett. 2011, 13, 6350 – 6353. S. E. Denmark, Org. Lett. 2012, 14, 256 – 259. 第九页，共25页 F. D. Toste, Science，2011, 334, 1681 – 1684 第十页，共25页 Z. Tang, Tetrahedron Asymmetry. 2012 , 23, 245–251 J. N. Johnston, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 6068?6071 第十一页，共25页 4.Hydrogen Bonding B. Borhan, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3298–3300 第十二页，共25页 B. Borhan, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3298–3300 第十三页，共25页 W. Tang, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3664-3665. 将cat与NBS在溶剂中搅拌20min,再加入反应物： 收率不变，85%ee降为54%； 将cat与NBS在溶剂中搅拌4h,再加入反应物： 收率不变，85%ee降为26%. R1=R3=H,R2=Cl时，DABCO或者BnNHC(O)NHTs单独加，NR。 第十四页，共25页 Y-Y Yeung J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15474–15476 第十五页，共25页 Y-Y Yeung, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 7771 –7775 Y-Y Yeung J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 9164–9167 第十六页，共25页 Y-Y Yeung Chem. Commun., 2012, 48, 5793–5795 Y-Y Yeung Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 3808–3811 第十七页，共25页 K. C. Nicolaou, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8134–8137 H. Fujioka, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 9174 –9177 H. Fujioka, Chem. Eur. J. 2012, 18, 8448 – 8453 第十八页，共25页