Dmol、Castep的基本原理和参数设置.ppt

CASTEP的参数设置Electronic------More Basis ——基组的相关参数设置 动能截断值的设定 FFT格子设定 基组的测试(Finite basis correction ) SCF ——自洽计算的相关参数设置 k-points Potential ——选择赝势 第五十六页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 Smearing - Fermi (thermal) occupancy Smearing参数允许电子在所有轨道中按照指定的能量差ΔE 进行拖尾。类似于物理上的热占位现象。此方法能够通过允许轨道驰豫而大大加速SCF迭代的收敛速度。会导致虚轨道与占据轨道进行混合，因此，会有一些轨道出现分数占位。 第二十四页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 Smearing – 热占位模式的效果 初始结构 红色为未占据轨道 “Made visible” by smearing 默认值!!! 最终结构 红色为发生占据 第二十五页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 Density Mixing Density Mixing参数控制体系中，如何根据特征方程来如何构造新的电子密度。在整个体系中，通过加入阻尼振荡来确保整个体系的平滑收敛。对于一个最简单的阻尼方法，遵循如下方程： A就是阻尼系数。ρin是当前前一步SCF迭代计算得到的电子密度，根据这一项来构建特征矩阵。ρout是没有考虑阻尼系数，根据新的分子轨道系数构建得到的电子密度。而ρnew则是真正用于下一步迭代的电子密度。 DIIS(direct inversion in an iterative subspace) ： 也称为Pulay mixing方法，由Peter Pulay发展得到，是一种外推方法。用于Harter-Fock SCF迭代方法的加速并稳定体系的收敛过程中。 当选中时，能够加速整个体系的SCF迭代速度。 第二十六页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 The DIIS method assumes that a good approximation to the final solution pf can be obtained as a linear combination of the previous guess vectors where m is the number of previous vectors (in practice, only the most recent few vectors are used). The coefficients ci are obtained by requiring that the associated residual vector  approximates the zero vector in a least-squares sense. Furthermore, the coefficients are required to add to one,  第二十七页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 DMOL: 参数设置K-points 专门针对周期性体系 需要针对不同布里渊区的K点路径进行设置(如果不确定，可以使用程序默认参数) K点路径间隔或者格点设置(同一系列体系需要使用相同的格点间隔) 第二十八页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 在数学和固体物理学中，第一布里渊区（Brillouin zone）是动量空间中晶体倒易点阵的原胞。 在点阵空间中，作某一个阵点与其所有相邻阵点的垂直平分面，这些平面包围的空间就是包含前述阵点的第一布里渊区；亦可等价地定义为：在k空间（即波矢空间或倒易空间）中，从原点出发，不穿越任何布拉格衍射面所能到达的点的集合，就是第一布里渊区。 FCC晶体的第一布里渊区 第二十九页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 与计算的全局精度设置相关 可以按照globally或者element specific来进行选择 需要调整不同的Rcut设置来验证Oribtal Cutoff是否合理 DMOL: 参数设置Orbital Cutoff 第三十页，编辑于星期二：十三点 二十九分。 DMol3 性质 Band Structure Density of states Electron density Electrostatics Freq