4-溴联苯研制分析和总结.pdfVIP

4- 溴联苯研制 技 术 研 究 报 告 山东海王化工股份有限公司 一、 4- 溴联苯及其下游产品的性能优势 4- 溴联苯生产工艺研究， 该项目从 2009 年 5 月份开始实施， 现已顺 利完成，申请鉴定。 4- 溴联苯的用途比较广泛，它不仅是液晶化合物制备中的一个重要 中间体，通过溴联苯可以制得烷基联苯、 环己基联苯， 然后引入氰基就制 得常用的联苯氰类液晶化合物； 它还是生产高效灭鼠剂溴敌隆的重要中间 体。 1、用 4- 溴联苯合成联苯类液晶化合物的性能优势： 液晶化合物的种类繁多， 根据组成液晶分子的中心桥键及环的结构特 性可以分为芳香酯类， 肉桂酸酯类， 联苯类，苯基环已烷类以及胆甾醇衍 生物和手性液晶。 液晶化合物的合成， 一般没有特殊方法， 可采用相应的 有机合成方法进行。 仅举几例说明， 酯类液晶如： 苯甲酸酯类液晶一般用 下列反应进行合成： 其中 X ，Y 为烷基、烷氧基、氰基、酯基。对于烷（氧）基苯甲酸和烷基 苯甲酰氯的合成方法。三个苯环之间用酯基连结的化合物举例如下： 这 种 化 合 物 的 合 成 方 法 是 ， 由 下 列 反 应 得 到 中 间 体 ， 催 化 剂 用 DCC/DMAP （二环已基碳二亚胺 /4-N ，N- 二甲氨基吡啶）。反应式如 下： 以及由反应得到中间体，用吡啶、 DMAP 和三乙基胺作催化剂。反应式 如下： 但是 Goodby等人指出上述两个方法中， 前者产率低， 后者副产物多。 因此考虑到液 晶分子结构中所含的中心桥键往往给液晶带来不稳因素， 因而他们首先弃 去中心桥键， 直接合成联苯液晶， 以丁基联苯氰液晶为例， 按下列步骤合 成： 另外，还有采用不同于上述的黄鸣龙还原法， 用 LiA1H4/AICI3 作催 化剂，进行还原反应，以及用 Cu2 (CN) 2 氰基化时，将熔剂 DMF 改换成 N- 甲基-2 吡咯烷酮，反应时间由原来的 18h 缩短到 1.5h 合成烷氧基联苯氰液晶化合物 时，从 开始， 按常规方法硝基化， 然后将硝基还原成氨基， 接着进行重氮化反应， 后由 重氮盐水解得到 再烷基化，得到 4- 烷氧基 -4- 溴联苯， 最后用氰化亚铜使其氰基化得到最终产物。 2、对溴联苯为母体合成灭鼠剂溴敌隆的性能优势 溴鼠灵又名大隆、 溴鼠隆； 溴敌隆均是第二代抗凝血杀鼠剂， 是目前 国际上公认毒力最强的第二代抗凝血灭鼠剂。 具有使用浓度低、毒杀力强、 灭鼠谱广、适口性好等特点。一次投药对一切害鼠均有较高的灭鼠效果， 包括对其它抗凝血鼠药产生抗性的老鼠。 该药被誉为大面积灭鼠最理想的 灭鼠剂。 二、 4- 溴联技术方案论证和技术特征 文献中对溴联苯的合成方法是用对溴苯胺进行 Gomberg 反应 ,而对 溴苯胺由乙酰苯胺的溴化制备。该方法合成路线长 ,收率低 (35% 左右 ),所 生产的产品久置易变灰。 日本窒素 (Chisso) 公司在极性溶剂醋酸中使用溴 素直接溴化 ,收率为 34% 。清华大学化学系的史东辉等在非极性溶剂四氯 化碳中直接溴化 ,收率为 32% 。 我们开发的新工艺采用定位催化剂用联苯溶于二氯乙烷中直接溴化 反应 ,并使用价廉的氯气替代一部分价昂的液溴 ,而且可以自由控制反