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2...绪论之加工过程与高分 子结构基础 2.1、高分子链的结构 2.1.1 、高分子链的柔顺性 由于主链共价键有一定键长和键角, 保持键长和键角不变时单键可任意旋转, 称单键的内旋转。 内旋转使高分子链卷曲成各种不同形 状,对外力有很大的适应性,这种特性 称为高分子链的柔顺性。 问题:柔顺性与宏观高分子特性(品种) 柔顺性与单键内旋转的难易程度有关 与物性的关系? 大分子链的结构 2.1.2、大分子链的形状 ➢线型结构:弹性、塑性好,硬度低,是热塑性材料。 ➢支链型结构:近于线型结构。 ➢体型结构:硬度高,脆性大,无弹性和塑性,是热固性材料。 ➢ 哪一种常用高分子中分类品种中具有: ➢ 线型结构?支链型结构?体型结构? ➢线型结构:弹性、塑性好,硬度低,是热塑性材料。 ➢ (LLDPE)(例外:HDPE?) ➢支链型结构:近于线型结构。 (LDPE) ➢体型结构:硬度高,脆性大,无弹性和塑性,是热固性材料。 ➢ (XLPE),甚至EPR ,EPDM 4 高分子链的结构- 以PE 为例 XLPE :交联聚乙烯:体型结构,电线电缆外保护层 2.1.3 高分子链的结构对宏观加工特性的影响 一般说来,线型和支化聚合物的特点是受热 可以软化或熔融,也可以制成熔液,所以能够反复 地用来进行加工成型,称为热塑性材料,如热塑性 塑料、未硫化胶料等。 交联网状聚合物则没有以上特点,只能在形成网 状结构之前进行加工,成型以后就难以再重复利用 ,称为热固性材料,如热固性塑料、硫化橡胶等。 热塑性塑料 热固性塑料 成型后再加热重新 成型后不能再加热 软化加工而化学组 重新软化加工的一 成不变的一类塑料 类塑料→→不溶不 →→ 可溶可熔 熔 如聚氯乙烯、聚 如酚醛树脂、氨基 乙烯、聚丙烯等。 树脂、不饱和聚酯、 环氧树脂等。 热塑性塑料固态时的线型结构 热固性塑料硬化后的体型网状 结构 大分子链的结构 项目 热塑性塑料 热固性塑料 未成型前受热软化、熔融、可 受热软化、熔融、可塑制成 加工特性 塑制成一定形状,在热或固化 一定形状,冷却后固化定型。 剂作用下,一次硬化成型。 再次受热,仍可软化、熔融, 受热不熔融,达到一定温度分 重复加工性 反复多次加工。 解破坏,不能反复加工。 大分子链的结构 项目 热塑性塑料 热固性塑料 受热软化、熔融、可塑制成一定形 未成型前受热软化、熔融、可塑制成一定形状, 加工特性 状,冷却后固化定型。 在热或固化剂作用下,一次硬化成型。 再次受热,仍可软化、熔融,反

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