质谱分析图谱解析 .ppt

质谱分析图谱解析;3、1 确定分子量与分子式 ;■ 判断其是否符合氮律 ;3、1、2 分子离子峰的相对强度(RI ) ; 大约20%的分子离子峰弱或不出现. 其大致规律如下:;分子离子峰不出现如何办? ;3、1、3 分子式的推导 ;■ 含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : 0、8 :4、4;■ 含重同位素(如 Cl, Br)的样品 ;当分子中含有两种或两种以上的不同的具有同位素的元素时,能够用二项式展开的乘积来计算,即(a + b)n × (c +d)m;DBE(或UN)的计算;例如: C7H3ClN2O2;例:化合物的质谱图如下,推导其分子式;例3:化合物的质谱图如下,推导其分子式;例 ;? 查Beynon表法 ;3、3 有机质谱中的反应及其机理 ;3、3、1 研究有机质谱裂解反应的实验方法 ;● 亚稳离子法 ;● 同位素标记法 ;3、3、2 有机质谱裂解反应机理 ;分子失去一个电子,生成带单电子的正电荷的离子 ;自由基位置引发的裂解反应;自由基位置引发的重排反应 ;电荷位置引发的裂解反应 ;3、3、3 有机化合物的一般裂解规律 ;烃类化合物的裂解规律: ;含杂原子化合物的裂解(羰基化合物除外): ;羰基化合物的裂解: ;逆Diels-Alder反应 (RDA): ;氢的重排反应: ;例:4－辛酮:;?－ 氢重排的证明:;例:① 烯:;④ 腙:;⑦ 羧酸:;γ-H重排常见离子;自由基引发或正电荷诱导,经过四、五、六元环过渡态氢的重排;偶电子离子氢的重排;芳环的邻位效应 ;杂芳环的邻位效应;长链酯基的双氢重排 ;饱与分子的重排分裂;例:;腈化物:失HCN;质谱中的非氢重排;;? 消去重排(elimination rearrangement);? 苯基迁移;? 烷氧基迁移;? 氨基迁移;3、4 各类有机化合物的质谱;烃类化合物的质谱;n-十六烷的质谱图如下;烷烃-支链烷烃;;烷烃- 环烷烃;甲基环己烷的质谱图如下;脂环化合物的复杂断裂:;2) 3-甲基环己醇:;另例:;烯 烃;1-十二烯的质谱图如下:;环烯: RDA反应;芳烃;例如,正己基苯的MS如下:; 醇、酚、醚;醇 ■ M+·弱或不出现 ■ CnH2n+1O 的含氧碎片, m/z 31, 45, 59···等(自由基位置引发的?-裂解)。 ■ M－18, M － 18 － 28 伴有CnH2n +1 m/z 43, 57, 71, 85, 99, 113···等( i异裂 R+)。 ■ CnH2n m/z 42, 56, 70, 84,···等, 分子失水后类似于烯烃的裂解。 ■ CnH2n -1 m/z 41, 55, 69, 83, ···等。;正壬醇的质谱图;环己醇;苄 醇;苯 酚;醚;2-乙氧基丁烷的质谱图如下;乙基正丁基醚的质谱图如下;芳香醚 ;双取代芳香醚 取代基的位置对其质谱有较大的影响 ;硫醇、硫醚;例如 n-C12H25SH ;硫 醚 ;2-甲基-2-巯基-丁烷;正戊基异丙基硫醚;胺类化合物 ;比较正癸烷与1－氨基癸烷的质谱图:;三乙胺的质谱图;芳 胺 ;羰基化合物; 醛 酮 羧酸 酯 酰胺 X: H CH3 OH OCH3 NH2 X-CO+ 29 43 45 59 44 R-CO+ M-1 M-15 M-17 M-31 M-16 M-(15+14n) M-(31+14n) M-(16+14n) 由M-X 判断羰基化合物的类型 ;羰基化合物—醛;;;羰基化合物—酮;例:由质谱图推导化合物结构;薄荷酮的质谱图如下 ;羰基化合物—羧酸;羰基化合物—酯类;C10H10O2;C9H10O2的质谱图(a, b)如下,推导其结构;b 苯乙酸甲酯;C6H12O2两种异构体的质谱图如下,推导其结构 (己 酸 , 丙 酸 丙 酯 );3-甲基丁酸甲酯 ;羰基化合物—酰胺及氨基酸类;分子式C11H15NO两种异构体的 质谱图如下,解释之;质谱解析实例 1 ; ;m* : 102、7, 87、4, 77、1, 53、8, 5、08, 29、5;例一: 试由未知物谱图推出其结构。;解:由图:m/z 102特别弱,且无苯环特征峰(77,65,51,39)等,可知该化合物为脂肪烃。 由 m/z