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第六章 氧化还原滴定法 ;第二节 氧化还原反应;一、电极电位;Daniel 电池——铜锌电池结构;2.原电池:
(-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+);概念;;
* 可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡,符合能斯特公式。
Fe3+/Fe2+, I2/I-, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-
* 不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡,实际电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得的结果,仅作参考。
MnO4-/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+,S4O62-/S2O32-;* 对称电对:氧化态与还原态的系数相同。
如: Fe3+ + e = Fe2+
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
* 不对称电对:氧化态与还原态系数不同。
如: I2 + 2e = 2 I-
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O
;续前;续前;二、条件电位及影响因素;续前;续前;示例;续前;示例;续前;续前;三、氧化还原反应进行的程度;续前;续前;续前;续前;续前;1. 氧化剂或还原剂:
性质不同,机理不同,显著影响速度
1)转移电子——速度快;打开共价键——速度慢
2)元素氧化数越高,反应越慢
3)静电作用力阻碍减慢反应速度
4)分步进行,整个速度受最慢一步影响
2. 浓度:增加浓度可以加快反应速度;续前;第三节 氧化还原滴定;一、滴定曲线;1.滴定过程;续前;续前;续前;图示;可逆电对氧化还原反应的电位计算 ;续前;续前;二、指示剂;1. 自身指示剂:有些滴定剂或被测物有颜色,滴定 产物无色或颜色很浅,则滴定时无须再滴加指示 剂,本身的颜色变化起着指示剂的作用,称~;2. 特殊指示剂:有些物质本身不具有氧化还原性, 但可以同氧化还原电对形成有色配合物,因而 可以指示终点;3.氧化还原指示剂:具氧化或还原性, 其氧化型和 还原型的颜色不同,氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变,从而指示终点;续前;三、氧化还原的预处理;第三节 氧化还原滴定法的应用 ;一、碘量法***;续前;(一)直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质;(二)间接碘量法: 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质;(三)碘量法误差的主要来源;(四)标准溶液的配制与标定;B.标定 ;续前;(五)淀粉指示剂 ;(六)应用与示例 ; 剩余碘量法测葡萄糖的含量; 置换碘量法测定CuSO4的含量;二、KMnO4法: 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法;续前;续前;三、K2Cr2O7法:;四、其他氧化还原方法;续前
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